كلوريد الذهب الثلاثي

من ويكيبيديا، الموسوعة الحرة
اذهب إلى: تصفح، ‏ ابحث


كلوريد الذهب الثلاثي
{{{Alt}}}
{{{Alt}}}
المعرفات
رقم CAS 13453-07-1
الخصائص
صيغة جزيئية AuCl3

Au2Cl6

الكتلة المولية 303.33 غ/مول
المظهر بلورات حمراء
الكثافة 3.9 غ/سم3
نقطة الانصهار

254 °س يتفكك

الذوبانية في الماء 68 غ/100 مل ماء
الذوبانية ينحل في ثنائي إيثيل الإيثر
المخاطر
ترميز المخاطر
مادة مهيّجة Xi
توصيف المخاطر
تحذيرات وقائية
في حال عدم ورود غير ذلك فإن البيانات الواردة أعلاه معطاة بالحالة القياسية (عند 25 °س و 100 كيلوباسكال)

كلوريد الذهب الثلاثي مركب كيميائي له الصيغة AuCl3 ويكون على شكل متماثر ثنائي Au2Cl6، ويوجد على شكل بلورات حمراء. وهو أكثر مركبات الذهب شيوعا على الرغم من ندرتها بشكل عام.

الخواص[عدل]

AuCl3 + HCl → HAuCl4

  • عند التسخين إلى درجات حرارة تتجاوز 250°س يتفكك المركب حرارياً ليحرر غاز الكلور، ويتشكل مركب كلوريد الذهب الأحادي.
  • يصنف كلوريد الحديد الثلاثي من ضمن حموض لويس ويشكل العديد من المعقدات، فعلى سبيل المثال يشكل معقدات من النمط M+AuCl4 حيث M تشير إلى الفلز، مثل فلز البوتاسيوم في معقد رباعي كلوروذهبات البوتاسيوم. لكن أيون AuCl4 غير ثابت في المحاليل. كما يتفاعل كلوريد الذهب الثلاثي مع سيانيد البوتاسيوم ليشكل معقد K[Au(CN)]4 المنحل في الماء:

AuCl3 + 4 KCN → K[Au(CN)4] + 3 KCl

البنية[عدل]

يوجد كلوريد الذهب الثلاثي في الحالة الصلبة كما في الحالة الغازية على شكل متماثر ثنائي (ديمير)، كما في مركب بروميد الذهب الثلاثي، وتكون الرابطة بين الذهب والكلور Au-Cl رابطة تساهمية.

على العكس من بنية كلوريد الألومنيوم رباعية الوجوه، فإن لكلوريد الذهب الثلاثي بنية مربعة مستوية. أي أن ذرتي الكلور الطرفية تكونا على نفس سوية ذرتي الكلور المشكلتين للرابطة الجسرية بين ذرتي الذهب في المتماثر الثنائي.[8]

التحضير[عدل]

يحضر كلوريد الذهب الثلاثي من تمرير غاز الكلور على مسحوق من الذهب عند 180°س.[8]

2 Au + 3 Cl2 → 2 AuCl3
محلول مائي مركز من AuCl3

الاستخدامات[عدل]

يستخدم كلوريد الذهب الثلاثي لتحضير مركبات الذهب الأخرى. كما يستخدم بشكل واسع في عمليات التحفيز في تفاعلات الاصطناع العضوي. فعلى سبيل المثال يستخدم [Na[AuCl4، الناتج من كلوريد الذهب الثلاثي، كبديل لمركبات الزئبق السامة في تحفيز التفاعلات على الألكاينات الطرفية.[9] في المثال أدناه تفاعل ضم ماء إلى رابطة الألكاين الطرفية لتعطي ميثيل الكيتون:

AuCl3 alkyne hydration.gif

من التفاعلات الأخرى التي تستخدم كلوريد الذهب الثلاثي كحفاز تفاعل ألكلة المركبات العطرية. فعلى سبيل المثال في وسط من الأسيتونتريل تجري عملية ألكلة لطيفة لمركب 2-ميثيل الفوران بتفاعله مع ميثيل فينيل الكيتون في الموقع 5 باستخدام حفاز من كلوريد الذهب الثلاثي:

AuCl3 furan alkylation.gif

يحصل على الناتج في التفاعل أعلاه بمردود عالٍ، وهذا أمر مثير للدهشة، إذ أن الفورانات والكيتونات عادة ما تكون حساسة للتفاعلات الجانبية مثل تفاعلات البلمرة في الأوساط الحمضية.

في حال وجود ألكاين طرفي في السلسلة الجانبية للفوران يمكن أن يتشكل الفينول.[10]

AuCl3 phenol synthesis.gif

تتم عملية تشكيل المركب العطري الناتج بعد المرور بتفاعل إعادة ترتيب معقد.[11]

المصادر[عدل]

  1. ^ http://www.sigmaaldrich.com/catalog/ProductDetail.do?N4=379948%7CALDRICH&N5=SEARCH_CONCAT_PNO%7CBRAND_KEY&F=SPEC
  2. ^ N. N. Greenwood, A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2nd ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, UK, 1997
  3. ^ Handbook of Chemistry and Physics, 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990
  4. ^ The Merck Index. An Encyclopaedia of Chemicals, Drugs and Biologicals. 14. Ed., 2006, p 780, ISBN 978-0-911910-00-1.
  5. ^ H. Nechamkin, The Chemistry of the Elements, McGraw-Hill, New York, 1968
  6. ^ A. F. Wells, Structural Inorganic Chemistry, 5th ed., Oxford University Press, Oxford, UK, 1984
  7. ^ G. Dyker, An Eldorado for Homogeneous Catalysis?, in Organic Synthesis Highlights V, H.-G. Schmaltz, T. Wirth (eds.), pp 48-55, Wiley-VCH, Weinheim, 2003
  8. ^ أ ب Holleman، Wiberg (2001)، Inorganic Chemistry (الطبعة 101)، Academic Press، صفحة 1286، ISBN 0123526515 
  9. ^ Y. Fukuda and K. Utimoto (1991). "Effective transformation of unactivated alkynes into ketones or acetals with a gold(III) catalyst". J. Org. Chem. 56 (11): 3729. doi:10.1021/jo00011a058. 
  10. ^ A. S. K. Hashmi, T. M. Frost and J. W. Bats (2000). "Highly Selective Gold-Catalyzed Arene Synthesis". J. Am. Chem. Soc. 122 (46): 11553. doi:10.1021/ja005570d. 
  11. ^ A. Stephen, K. Hashmi, M. Rudolph, J. P. Weyrauch, M. Wölfle, W. Frey and J. W. Bats (2005). "Gold Catalysis: Proof of Arene Oxides as Intermediates in the Phenol Synthesis". Angewandte Chemie International Edition 44 (18): 2798. doi:10.1002/anie.200462672.