بريسمان

من ويكيبيديا، الموسوعة الحرة
اذهب إلى التنقل اذهب إلى البحث
بريسمان
بريسمان
بريسمان

بريسمان

التسمية المفضلة للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية

Tetracyclo[2.2.0.02,6.03,5]hexane[1]

المعرفات
CAS 650-42-0  تعديل قيمة خاصية (P231) في ويكي بيانات
بوب كيم 12305738  تعديل قيمة خاصية (P662) في ويكي بيانات

الخواص
الصيغة الجزيئية C6H6
الكتلة المولية 78.11 غ/مول
في حال عدم ورود غير ذلك فإن البيانات الواردة أعلاه معطاة بالحالة القياسية (عند 25 °س و 100 كيلوباسكال)

بريسمان (أو بنزين لادنبورغ) هو الاسم الدارج لألكان حلقي متعدد الحلقات صيغته المجملة C6H6، فهو بالتالي مصاوغ تكافؤي لمركب البنزين، لكنه أقل ثباتية منه.

يشتق الاسم من شكل المركب الفراغي الذي يشبه الموشور. كان ألبرت لادنبورغ قد اقترح هذه البنية لحلقة البنزين؛[3] إلا أن هذا المركب لم يصطنع حتى سنة 1973.[4]

الخواص[عدل]

يوجد البريسمان في الشروط القياسية على شكل سائل عديم اللون. بسبب أن زاوية الرابطة تبلغ 60°س على شكل مثلث فإن المركب يعاني من ارتفاع إجهاد الحلقة، بشكل مشابه مما يحدث في حلقي البروبان، ولكن بدرجة أكبر. باالتالي فإن المركب غير مستقر، وهذا يجعل من عملية اصطناعه صعبة.

تعد خطوة إعادة الترتيب من البريسمان إلى البنزين ممنوعة وفق قواعد ودورد-هوفمان.[5] وجد أن إجراء عملية استبدال بوضع مجموعات ميثيل مكان ذرات الهيدروجين في البريسمان يزيد من الثباتية.[6]

التحضير[عدل]

يصطنع البريسمان وفق المخطط التالي:

اصطناع البريسمان:[7][8][9]

يبدأ الاصطناع من البنزفالين (1) و4-فينيل التريازوليدون (2) وفق تفاعل ديلز-ألدر حيث يتشكل كاتيون كربوني على شكل ناتج وسطي. تحدث عملية حلمهة لناتج الإضافة (3) عند شروط قاعدية، ثم يتم التحويل إلى مركب آزو (5) بوجود حفاز من كلوريد النحاس الثنائي. في الخطوة الأخيرة تحدث عملية تفكك ضوئي للحصول على البريسمان.

طالع أيضاً[عدل]

مراجع[عدل]

  1. ^ Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2013. صفحة 169. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-00130. The name prismane is not longer recommended. 
  2. أ ب ت معرف بوب كيم: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/12305738 — تاريخ الاطلاع: 21 سبتمبر 2016 — العنوان : Prismane — الرخصة: محتوى حر
  3. ^ Ladenburg A. (1869). "Bemerkungen zur aromatischen Theorie". Chemische Berichte. 2: 140–2. doi:10.1002/cber.18690020171. 
  4. ^ Katz T. J.؛ Acton N. (1973). "Synthesis of Prismane". Journal of the American Chemical Society. 95 (8): 2738–2739. doi:10.1021/ja00789a084. 
  5. ^ Woodward، R. B.؛ Hoffmann، Roald (1969). "The Conservation of Orbital Symmetry". Angewandte Chemie International Edition in English. 8 (11): 781–853. doi:10.1002/anie.196907811. 
  6. ^ Lemal D. M.؛ Lokensgard J. P. (1966). "Hexamethylprismane". Journal of the American Chemical Society. 88 (24): 5934–5935. doi:10.1021/ja00976a046. 
  7. ^ "Synthesis of Prismane". مؤرشف من الأصل في 15 سبتمبر 2017. 
  8. ^ Katz، T. J.؛ Acton، N. (1973). "Synthesis of prismane". Journal of the American Chemical Society. 95 (8): 2738. doi:10.1021/ja00789a084. 
  9. ^ Katz، T. J.؛ Wang، E. J.؛ Acton، N. (1971). "Benzvalene synthesis". Journal of the American Chemical Society. 93 (15): 3782. doi:10.1021/ja00744a045.