حفاز لندلار
حفاز لندلار هو حفّاز غير متجانس يتكون من البلاديوم المرسَّب على ركيزة من كربونات الكالسيوم أو كبريتات الباريوم، والذي يخضع لعملية تسمم بأشكال مختلفة إما من الرصاص أو الكبريت بغرض جعله ملائماً للاستخدامات العملية.
تبلغ نسبة البلاديوم في هذا الحفاز المعزز حوالي 5% وزناً؛ وتنسب التسمية إلى مكتشفه هربرت لندلار Herbert Lindlar، الذي أعلن عن اكتشافه في سنة 1952.
التحضير
[عدل]حفاز لندلار متوفر تجارياً، ويمكن استحصاله من اختزال كلوريد البلاديوم الثنائي في وسط عكر من كربونات الكالسيوم وبإضافة أسيتات الرصاص الثنائي.[1][2] بأسلوب آخر يمكن إجراء عملية تسميم الحفاز بإضافة أكسيد الرصاص الثنائي والكينولين.[3]
الاستخدامات
[عدل]يستخدم هذا الحفاز من أجل هدرجة الألكاينات إلى ألكينات (من غير الاختزال اللاحق إلى ألكانات)؛ وتعود تلك الانتقائية بسبب التسمم الجزئي الحاصل من إضافة الرصاص أو الكينولين.
من الأمثلة العملية على ذلك تفاعل هدرجة فينيل الأسيتيلين إلى ستايرين:
إن عملية هدرجة الألكاينات عي عملية تتميز بالنوعية الفراغية، والتي تحدث عبر إضافة من النمط مع لتعطي المصاوغ المقرون (cis) من الألكين.[4] على سبيل المثال، إن هدرجة حمض أسيتيلين ثنائي الكربوكسيليك باستخدام حفاز لندلار تعطي حمض المالييك ولا تعطي حمض الفوماريك.
من الأمثلة العملية أيضاً لتطبيقات هذا الحفاز استخدامه في الاصطناع العضوي لفيتامين A، والذي يتضمن اختزال ألكاين؛ كما يستخدم أيضاً في تحضير مشتقات فيتامين K1.[5]
طالع أيضاً
[عدل]المراجع
[عدل]- ^ (1966)"Palladium Catalyst for Partial Reduction of Acetylenes". Org. Synth.46. DOI:10.15227/orgsyn.046.0089.
- ^ Lindlar، H. (1 فبراير 1952). "Ein neuer Katalysator fur selektive Hydrierungen". Helvetica Chimica Acta. ج. 35 ع. 2: 446–450. DOI:10.1002/hlca.19520350205.
- ^ Davister، Michèle؛ Laszlo، Pierre (1993). "Explanation of a paradoxical selectivity in Friedel-Crafts alkylation under heterogeneous catalysis". Tetrahedron Letters. Great Britain: Pergamon Press. ج. 34 ع. 3: 535.
- ^ Overman, L. E.(1993)."(Z)-4-(Trimethylsilyl)-3-Buten-1-ol". Org. Synth.; Coll. Vol. 8: 609. DOI:10.15227/orgsyn.068.0182.
- ^ Fritz Weber, August Rüttimann "Vitamin K" Ullmann's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 2012, Wiley-VCH, Weinheim. دُوِي:10.1002/14356007.o27_o08
