نزع الميثيل

من ويكيبيديا، الموسوعة الحرة
اذهب إلى التنقل اذهب إلى البحث

نزع الميثيل [1] هو تفاعل كيميائي يتضمن إزالة مجموعة ميثيل (CH3) من جزيء ما.[2][3] تعاكس عملية نزع الميثيل عملية المّثْيَلَة.

الكيمياء العضوية[عدل]

نزع الميثيل المرتبط بذرة أكسجين[عدل]

في سياق الكيمياء العضوية يشير مصطلح نزع الميثيل إلى فصم الإيثرات الميثيلية، وخاصة الأريلية منها. من الأمثلة على ذلك الإيثيرات الميثيلية الأريلية السائدة في بنية الليغنين؛[4] حيث تمثل عملية نزع الميثيل فيها موضوع بحث ودراسة نظراً لصعوبتها. من الأمثلة الأخرى عملية نزع الميثيل من الفانيلين، والتي يمكن إجراؤها بالتسخين إلى درجات حرارة تقارب 250 °س بوجود قاعدة قوية.[5] يمكن استخدام كواشف محبّة للنواة (نكليوفيلية) قوية مثل ثنائي فينيل فوسفيد الليثيوم (LiPPh2)، وذلك تحت شروط تفاعل معتدلة؛[6] أو باستخدام أملاح الثيولات مثل EtSNa.[7]

من جهة أخرى يمكن تطبيق شروط حمضية من أجل إجراء العملية؛ مثل الشروط المطبقة في عملية نزع الميثيل من الكودين وذلك في وسط من مصهور هيدروكلوريد البيريدين، وأحياناً مع وجود فائض من كلوريد الهيدروجين.[8][9] يمكن القيام بتحليل كمّي بإجراء معايرة بالفضة لمركب كلوريد N-ميثيل البيريدينيوم المتشكل.[10] هناك عدد من المنشورات العلمية التي اهتمت بدراسة آلية هذا التفاعل.[11][10]

Prey ether cleavage.png

بأسلوب آخر يمكن إجراء عملية نزع الميثيل في وسط حمضي، وتحت شروط قاسية أيضاً، وذلك بعملية تقطير مرتد للإيثر في محلول مكون من بروميد الهيدروجين أو يوديد الهيدروجين في حمض الأسيتيك (حمض الخل) أو حمض الهيدروبروميك أو حمض الهيدرويوديك المركز.[12] يمكن جعل العملية أكثر انتقائية باستخدام كاشف ثلاثي بروميد البورون.[13]

BBr3demethylation.png

نزع الميثيل المرتبط بذرة نتروجين[عدل]

يمكن إجراء عملية نزع الميثيل المرتبط بذرة نتروجين في الأمينات وفق تفاعل فون براون، والذي يستخدم بروميد السيانوجين كاشفاً للحصول على مركبات نور- الموافقة. يمكن الاستغناء عن الكاشف السابق لسميته، واستخدام كلوروفورمات الإيثيل عوضاً عنه.

طالع أيضاً[عدل]

مراجع[عدل]

  1. ^ "Demethylation وفق معجم الصيدلة الموحّد". مكتبة لبنان ناشرون. مؤرشف من الأصل في 27 يناير 2020. اطلع عليه بتاريخ 12/2019. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة); تحقق من التاريخ في: |تاريخ الوصول= (مساعدة)
  2. ^ Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S.; Wothers, P. (2001). Organic Chemistry. Oxford, Oxfordshire: Oxford University Press. ISBN 978-0-19-850346-0. مؤرشف من الأصل في 15 ديسمبر 2019. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)
  3. ^ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.), New York: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
  4. ^ W. Boerjan; J. Ralph; M. Baucher (June 2003). "Lignin biosynthesis". Annu. Rev. Plant Biol. 54 (1): 519–549. doi:10.1146/annurev.arplant.54.031902.134938. PMID 14503002. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)
  5. ^ Irwin A. Pearl(1949)."Protocatechulic Acid". Org. Synth.29: 85; Coll. Vol. 3: 745.  
  6. ^ Robert E. Ireland; David M. Walba (1977). Organic Syntheses. 56. صفحة 44. doi:10.1002/0471264180.os056.11. ISBN 978-0471264224. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)
  7. ^ "ORCINOL MONOMETHYL ETHER". orgsyn.org (باللغة الإنجليزية). مؤرشف من الأصل في 16 سبتمبر 2019. اطلع عليه بتاريخ 23 فبراير 2019. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)
  8. ^ Lawson, J. A.; DeGraw, J. I. (1977). "An improved method for O-demethylation of codeine". Journal of Medicinal Chemistry. 20 (1): 165–166. doi:10.1021/jm00211a037. ISSN 0022-2623. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)
  9. ^ Hassner, Alfred; Stumer, C. (2002). Organic syntheses based on name reactions (الطبعة 2nd). Amsterdam: Pergamon. ISBN 9780080513348. OCLC 190810761. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)
  10. أ ب Burwell, Robert L. (1954-08-01). "The Cleavage of Ethers". Chemical Reviews. 54 (4): 615–685. doi:10.1021/cr60170a003. ISSN 0009-2665. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)
  11. ^ Vollhardt, Peter; Schore, Neil (2014-01-01). Organic chemistry : structure and function (الطبعة Seventh). New York, NY. ISBN 9781464120275. OCLC 866584251. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)
  12. ^ Streitwieser, Andrew; Heathcock, Clayton H.; Kosower, Edward M. (1992). Introduction to organic chemistry (الطبعة 4th). Upper Saddle River, N.J.: Prentice Hall. ISBN 978-0139738500. OCLC 52836313. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)
  13. ^ J. F. W. McOmie, D. E. West(1969)."3,3'-Dihydroxybiphenyl". Org. Synth.49: 13; Coll. Vol. 5: 412.