مركب قصدير عضوي: الفرق بين النسختين

من ويكيبيديا، الموسوعة الحرة
تصفح التاريخ تفاعلياً
[نسخة منشورة][نسخة منشورة]
→ التعديل السابقالتعديل اللاحق ←
تم حذف المحتوى تمت إضافة المحتوى
مرئينص الويكي
طالع أيضاً
JarBot (نقاش | مساهمات)
17٬592٬533 edits
ط بوت:الإبلاغ عن رابط معطوب أو مؤرشف V4.2 (تجريبي)
سطر 1: سطر 1:
[[ملف:OrganotinLogo.png|يسار|thumb|150px|عند ارتباط القصدير مع الكربون برابطة تساهمية يتم الحديث عن مركب قصدير عضوي.]]
[[ملف:OrganotinLogo.png|يسار|thumb|150px|عند ارتباط القصدير مع الكربون برابطة تساهمية يتم الحديث عن مركب قصدير عضوي.]]
'''مركب القصدير العضوي''' هو [[كيمياء عضوية فلزية|مركب عضوي فلزي]] يتكون عند ارتباط [[القصدير]] مع ذرة [[الكربون]] أو [[الهيدروكربونات]] بشكل عام [[رابطة تساهمية|برابطة تسساهمية]].
'''مركب القصدير العضوي''' هو [[كيمياء عضوية فلزية|مركب عضوي فلزي]] يتكون عند ارتباط [[قصدير|القصدير]] مع ذرة [[كربون|الكربون]] أو [[هيدروكربون|الهيدروكربونات]] بشكل عام [[رابطة تساهمية|برابطة تسساهمية]].


يعد مركب ثنائي يوديد ثنائي ميثيل القصدير ((C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>SnI<sub>2</sub>) المكتشف سنة 1849 من قبل [[إدوارد فرانكلاند]] من أوائل مركبات القصدير العضوية المحضّرة.<ref>{{cite journal | last1 = Caseri | first1 = Walter | year = 2014 | title = Initial Organotin Chemistry | url = | journal = Journal of Organometallic Chemistry | volume = 751 | issue = | pages = 20–24 | doi = 10.1016/j.jorganchem.2013.08.009 }}</ref> شاع بعد ذلم تحضير مركبات القصدير العضوية، خصوصاً بعد اكتشاف [[كواشف غرينيار]]. ولا يزال الكثير من مركبات القصدير العضوية يلقى اهتماماً وذلك لمجالات التطبيقات المهمة قي الصناعة ومختبرات الأبحاث الكيميائية.<ref name=Davies/>
يعد مركب ثنائي يوديد ثنائي ميثيل القصدير ((C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>SnI<sub>2</sub>) المكتشف سنة 1849 من قبل [[إدوارد فرانكلاند]] من أوائل مركبات القصدير العضوية المحضّرة.<ref>{{cite journal | last1 = Caseri | first1 = Walter | year = 2014 | title = Initial Organotin Chemistry | url = | journal = Journal of Organometallic Chemistry | volume = 751 | issue = | pages = 20–24 | doi = 10.1016/j.jorganchem.2013.08.009 }}</ref> شاع بعد ذلم تحضير مركبات القصدير العضوية، خصوصاً بعد اكتشاف [[تفاعل غرينيار|كواشف غرينيار]]. ولا يزال الكثير من مركبات القصدير العضوية يلقى اهتماماً وذلك لمجالات التطبيقات المهمة قي الصناعة ومختبرات الأبحاث الكيميائية.<ref name=Davies/>


== أنواع مركبات القصدير العضوية ==
== أنواع مركبات القصدير العضوية ==
=== المشتقات العضوية للقصدير الرباعي ===
=== المشتقات العضوية للقصدير الرباعي ===
تكون أغلب المشتقات العضوية للقصدير الرباعي ذات بنية [[رباعي سطوح|رباعية السطوح]]، وتم التمكن من تحديد بنية مركبات لها الصيغة العامة '''SnRR'R''R حتى [[تصاوغ ضوئي|مصاوغاتها الضوئية]].<ref>{{cite journal | last1 = Gielen | first1 = Marcel | year = 1973 | title = From kinetics to the synthesis of chiral tetraorganotin compounds | url = | journal = Acc. Chem. Res. | volume = 6 | issue = | pages = 198–202 | doi = 10.1021/ar50066a0 }}</ref>
تكون أغلب المشتقات العضوية للقصدير الرباعي ذات بنية [[رباعي سطوح|رباعية السطوح]]، وتم التمكن من تحديد بنية مركبات لها الصيغة العامة '''SnRR'R''R حتى [[يدوية (كيمياء)|مصاوغاتها الضوئية]].<ref>{{cite journal | last1 = Gielen | first1 = Marcel | year = 1973 | title = From kinetics to the synthesis of chiral tetraorganotin compounds | url = | journal = Acc. Chem. Res. | volume = 6 | issue = | pages = 198–202 | doi = 10.1021/ar50066a0 }}</ref>


إن الهاليدات العضوية للقصدير الرباعي معروفة، وأشهرها مشتقات [[الكلوريد]] التي لها الصيغة العامة R<sub>4−''n''</sub>SnCl<sub>''n''</sub>؛ وتشكل الهاليدات الثنائية والثلاثية [[ناتج إضافة|نواتج إضافة]] مع [[قاعدة لويس|قواعد لويس]] القوية مثل [[البيريدين]]. للهاليدات العضوية للقصدير الرباعي سمية مرتفعة، وخاصة ''كلوريد ثلاثي بوتيل القصدير''، سمية مرتفعة تقارب التي لمركب [[سيانيد الهيدروجين]].<ref name=Ullmann>G. G. Graf "Tin, Tin Alloys, and Tin Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005 Wiley-VCH, Weinheim {{DOI|10.1002/14356007.a27_049}}</ref>
إن الهاليدات العضوية للقصدير الرباعي معروفة، وأشهرها مشتقات [[كلوريد|الكلوريد]] التي لها الصيغة العامة R<sub>4−''n''</sub>SnCl<sub>''n''</sub>؛ وتشكل الهاليدات الثنائية والثلاثية [[ناتج إضافة|نواتج إضافة]] مع [[أحماض وقواعد لويس|قواعد لويس]] القوية مثل [[بيريدين|البيريدين]]. للهاليدات العضوية للقصدير الرباعي سمية مرتفعة، وخاصة ''كلوريد ثلاثي بوتيل القصدير''، سمية مرتفعة تقارب التي لمركب [[سيانيد الهيدروجين]].<ref name=Ullmann>G. G. Graf "Tin, Tin Alloys, and Tin Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005 Wiley-VCH, Weinheim {{DOI|10.1002/14356007.a27_049}}</ref>


أما الهيدريدات العضوية للقصدير الرباعي فلها الصيغة العامة R<sub>4−''n''</sub>SnH<sub>''n''</sub>، ويعد مركب [[ستانان]] SnH<sub>4</sub> المركب الرائد في سلسلة هذه المركبات، والتي تزداد ثباتيتها واستقراها كلما زاد عدد [[مستبدل|المستبدلات]]، كما هو الحال مع مركب [[هيدريد ثلاثي بوتيل القصدير]].
أما الهيدريدات العضوية للقصدير الرباعي فلها الصيغة العامة R<sub>4−''n''</sub>SnH<sub>''n''</sub>، ويعد مركب [[ستانان]] SnH<sub>4</sub> المركب الرائد في سلسلة هذه المركبات، والتي تزداد ثباتيتها واستقراها كلما زاد عدد [[مستبدل|المستبدلات]]، كما هو الحال مع مركب [[هيدريد ثلاثي بوتيل القصدير]].


تسمى أكاسيد وهيدروكسيدات القصدير الرباعي العضوية باسم ''ستانوكسان Stannoxane''، وهي النواتج المتشكلة عند [[حلمهة]] المركبات الهاليدية العضوية. يمكن لهذه المركبات أن توجد بحالة توازن مع تشكل للرابطة Sn-O-Sn كما هوالحال في المثال التالي:
تسمى أكاسيد وهيدروكسيدات القصدير الرباعي العضوية باسم ''ستانوكسان Stannoxane''، وهي النواتج المتشكلة عند [[تحلل مائي|حلمهة]] المركبات الهاليدية العضوية. يمكن لهذه المركبات أن توجد بحالة توازن مع تشكل للرابطة Sn-O-Sn كما هوالحال في المثال التالي:
: 2 R<sub>3</sub>SnOH {{eqm}} R<sub>3</sub>SnOSnR<sub>3</sub> + H<sub>2</sub>O
: 2 R<sub>3</sub>SnOH {{eqm}} R<sub>3</sub>SnOSnR<sub>3</sub> + H<sub>2</sub>O
وتكون البنية أسهل في حالة مركبات القصدير العضوية ثلاثية المستبدلات من الثنائية منها.<ref name=Chand>{{cite journal | last1 = Chandrasekhar | first1 = Vadapalli | last2 = Nagendran | first2 = Selvarajan | last3 = Baskar | first3 = Viswanathan | year = 2002 | title = Organotin assemblies containing Sn/O bonds | url = | journal = Coordination Chemistry Reviews | volume = 235 | issue = | pages = 1–52 | doi = 10.1016/S0010-8545(02)00178-9 }}</ref>
وتكون البنية أسهل في حالة مركبات القصدير العضوية ثلاثية المستبدلات من الثنائية منها.<ref name=Chand>{{cite journal | last1 = Chandrasekhar | first1 = Vadapalli | last2 = Nagendran | first2 = Selvarajan | last3 = Baskar | first3 = Viswanathan | year = 2002 | title = Organotin assemblies containing Sn/O bonds | url = | journal = Coordination Chemistry Reviews | volume = 235 | issue = | pages = 1–52 | doi = 10.1016/S0010-8545(02)00178-9 }}</ref>
سطر 22: سطر 22:
</gallery>
</gallery>


يمكن للقصدير الرباعي أن يشكل [[معقد تساندي|معقدات تساندية]] (أو تناسقية) يصل فيها عدد التناسق إلى 5 أو حتى 6 ذرات بشكل [[فرط التكافؤ|مفرط التكافؤ]] في مركبات تم تحضيرها وتحديد بنيتها،<ref>{{cite journal | title = Lithium-Metalloid Exchange Reactions. Observation of Lithium Pentaalkyl/aryl Tin Ate Complexes | journal = J. Am. Chem. Soc. | first2 = Nancy H. | year = 1986 | last2 = Phillips | volume = 108 | pages = 2102 | doi = 10.1021/ja00268a067 | author = Reich, Hans J.}}</ref><ref>{{cite journal | title = Synthesis, Spectroscopic Study, and X-ray Crystal Structure of Bis[3-(2-pyridyl)-2-thienyl-C,N]diphenyltin(IV): The First Example of a Six-Coordinate Tetraorganotin Compound |author1=V. G. Kumar Das |author2=Lo Kong Mun |author3=Chen Wei |author4=Thomas C. W. Mak | journal = Organometallics | year = 1987 | volume = 6 | pages = 10 | doi = 10.1021/om00144a003}}</ref> وهي بذلك تشكل معقدات تتصرف كمستبدلات مرتفعة [[الكهرسلبية]]، كما هو الحال مع ملح [[الليثيوم]] مع المعقد القصديري الواضح في الصورة:
يمكن للقصدير الرباعي أن يشكل [[معقد تناسقي|معقدات تساندية]] (أو تناسقية) يصل فيها عدد التناسق إلى 5 أو حتى 6 ذرات بشكل [[فرط التكافؤ|مفرط التكافؤ]] في مركبات تم تحضيرها وتحديد بنيتها،<ref>{{cite journal | title = Lithium-Metalloid Exchange Reactions. Observation of Lithium Pentaalkyl/aryl Tin Ate Complexes | journal = J. Am. Chem. Soc. | first2 = Nancy H. | year = 1986 | last2 = Phillips | volume = 108 | pages = 2102 | doi = 10.1021/ja00268a067 | author = Reich, Hans J.}}</ref><ref>{{cite journal | title = Synthesis, Spectroscopic Study, and X-ray Crystal Structure of Bis[3-(2-pyridyl)-2-thienyl-C,N]diphenyltin(IV): The First Example of a Six-Coordinate Tetraorganotin Compound |author1=V. G. Kumar Das |author2=Lo Kong Mun |author3=Chen Wei |author4=Thomas C. W. Mak | journal = Organometallics | year = 1987 | volume = 6 | pages = 10 | doi = 10.1021/om00144a003}}</ref> وهي بذلك تشكل معقدات تتصرف كمستبدلات مرتفعة [[كهرسلبية|الكهرسلبية]]، كما هو الحال مع ملح [[ليثيوم|الليثيوم]] مع المعقد القصديري الواضح في الصورة:
:[[Image:Pentaorganostannane.png|200px|مركب قصدير عضوي خماسي الاستبدال]]
:[[Image:Pentaorganostannane.png|200px|مركب قصدير عضوي خماسي الاستبدال]]
بالمقابل يمكن أن تشكل معقدات القصدير الرباعية، وخاصة الهيدريدات منها، كاتيونات وخاصة مع المستبدلات الكبيرة مثل 6،4،2-ثلاثي إيزوبروبيل فينيل.<ref>{{Greenwood&Earnshaw2nd}}</ref> كما يمكن أن تشكل أيضاً [[جذور حرة]] R<sub>3</sub>Sn وتسمى جذور الستانيل الحرة.<ref name=Davies>Davies, Alwyn George. (2004) Organotin Chemistry, 2nd Edition Weinheim: Wiley-VCH. {{ISBN|978-3-527-31023-4}}</ref> يعطي مركب [[هيدريد ثلاثي بوتيل القصدير]] مثلاً الحذور الحرة الموافقة بسبب ثباتية جذر ثلاثي بوتيل القصدير الحر.<ref>T. V. RajanBabu, P. C. B. Page B. R. Buckley "Tri-n-butylstannane" in e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2004. {{DOI|10.1002/047084289X.rt181.pub2}}</ref>
بالمقابل يمكن أن تشكل معقدات القصدير الرباعية، وخاصة الهيدريدات منها، كاتيونات وخاصة مع المستبدلات الكبيرة مثل 6،4،2-ثلاثي إيزوبروبيل فينيل.<ref>{{Greenwood&Earnshaw2nd}}</ref> كما يمكن أن تشكل أيضاً [[جذر كيميائي|جذور حرة]] R<sub>3</sub>Sn وتسمى جذور الستانيل الحرة.<ref name=Davies>Davies, Alwyn George. (2004) Organotin Chemistry, 2nd Edition Weinheim: Wiley-VCH. {{ISBN|978-3-527-31023-4}}</ref> يعطي مركب [[هيدريد ثلاثي بوتيل القصدير]] مثلاً الحذور الحرة الموافقة بسبب ثباتية جذر ثلاثي بوتيل القصدير الحر.<ref>T. V. RajanBabu, P. C. B. Page B. R. Buckley "Tri-n-butylstannane" in e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2004. {{DOI|10.1002/047084289X.rt181.pub2}}</ref>


=== المشتقات العضوية للقصدير الثنائي ===
=== المشتقات العضوية للقصدير الثنائي ===
سطر 40: سطر 40:


== التحضير ==
== التحضير ==
تحضر مركبات القصدير العضوية بعدة طرق؛<ref>{{cite journal | title = Synthetic aspects of tetraorganotins and organotin(IV) halides |author1=Sander H.L. Thoonen |author2=Berth-Jan Deelman |author3=Gerard van Koten | journal = Journal of Organometallic Chemistry | issue = 689 | year = 2004 | pages = 2145–2157 | url = http://dspace-test.library.uu.nl/keur/chem/2005-0426-063436/13093.pdf}}</ref> أشهرها وفق تفاعل [[رباعي كلوريد القصدير]] مع [[كاشف غرينيار]]؛ كما هو الحال في تفاعل تحضير ''رباعي إيثيل القصدير'':
تحضر مركبات القصدير العضوية بعدة طرق؛<ref>{{cite journal | title = Synthetic aspects of tetraorganotins and organotin(IV) halides |author1=Sander H.L. Thoonen |author2=Berth-Jan Deelman |author3=Gerard van Koten | journal = Journal of Organometallic Chemistry | issue = 689 | year = 2004 | pages = 2145–2157 | url = http://dspace-test.library.uu.nl/keur/chem/2005-0426-063436/13093.pdf}}</ref> أشهرها وفق تفاعل [[كلوريد القصدير الرباعي|رباعي كلوريد القصدير]] مع [[تفاعل غرينيار|كاشف غرينيار]]؛ كما هو الحال في تفاعل تحضير ''رباعي إيثيل القصدير'':


<ref>{{cite journal | last1 = Der Kerk | first1 = G. J. M. Van | last2 = Luijten | first2 = J. G. A. | year = 1956 | title = Tetraethyltin | url = | journal = Org. Synth | volume = 36 | issue = | page = 86ff | doi = 10.15227/orgsyn.036.0086 }}</ref>
<ref>{{cite journal | last1 = Der Kerk | first1 = G. J. M. Van | last2 = Luijten | first2 = J. G. A. | year = 1956 | title = Tetraethyltin | url = | journal = Org. Synth | volume = 36 | issue = | page = 86ff | doi = 10.15227/orgsyn.036.0086 }}</ref>
سطر 46: سطر 46:


== الاستخدامات ==
== الاستخدامات ==
تستخدم مركبات القصدير العضوية في تحضير [[مثبت (كيمياء)|مثبتات]] بوليمير [[كلوريد متعدد الفاينيل|PVC]] (بولي فاينيل كلوريد)، حيث يعمل القصدير على التقاط وتجميع أيونات الكلوريد، مما يمنع من فقدان HCl من البنية البوليميرية.<ref name=Atkins>{{cite book|pages=343, 345|isbn=0-7167-4878-9|title=Inorganic chemistry|author=Atkins, Peter|author2=Shriver, Duward F.|author3=Overton, Tina|author4=Rourke, Jonathan|last-author-amp=yes|edition=4th|publisher=W.H. Freeman|date=2006}}</ref> كما تستخدم تلك المركبات عموماً في تحضير [[مبيد|المبيدات]] على اختلاف أنواعها؛<ref name=Atkins/> ويستخدم [[أكسيد ثلاثي بوتيل القصدير]] في [[حفظ الخشب]]؛<ref>{{cite book | url = https://books.google.com/?id=pKiTzbEDy1QC&pg=PA799 | page = 799 | isbn = 978-0-8247-0024-9 | chapter = Preservation of Wood | editor =David N.-S. Hon | editor2 =Nobuo Shiraishi | date = 2001 | publisher = Dekker | location = New York, NY | title = Wood and cellulosic chemistry}}</ref> وكانت تستخدم في صيانة السفن، قبل أن تمنع لكونها من [[ملوث عضوي ثابت|الملوثات العضوية الثابتة]] ولتأثيرها السلبي على الأحياء المائية.<ref name="Atkins" /><ref>{{cite web|title = Tin Hazards To Fish, Wildlife, and Invertebrates: A Synoptic Review|first = Ronald|last = Eisler|publisher = U.S. Fish and Wildlife Service Patuxent Wildlife Research Center|url = http://www.dtic.mil/cgi-bin/GetTRDoc?AD=ADA322822&Location=U2&doc=GetTRDoc.pdf |format=PDF| مسار الأرشيف = http://web.archive.org/web/20121007044945/http://www.dtic.mil/cgi-bin/GetTRDoc?AD=ADA322822&Location=U2&doc=GetTRDoc.pdf | تاريخ الأرشيف = 07 أكتوبر 2012 | وصلة مكسورة = yes }}</ref>
تستخدم مركبات القصدير العضوية في تحضير [[مثبت (كيمياء)|مثبتات]] بوليمير [[كلوريد متعدد الفاينيل|PVC]] (بولي فاينيل كلوريد)، حيث يعمل القصدير على التقاط وتجميع أيونات الكلوريد، مما يمنع من فقدان HCl من البنية البوليميرية.<ref name=Atkins>{{مرجع كتاب|صفحات=343, 345|isbn=0-7167-4878-9|عنوان=Inorganic chemistry|مؤلف=Atkins, Peter|مؤلف2=Shriver, Duward F.|مؤلف3=Overton, Tina|مؤلف4=Rourke, Jonathan|last-author-amp=yes|إصدار=4th|ناشر=W.H. Freeman|تاريخ=2006}}</ref> كما تستخدم تلك المركبات عموماً في تحضير [[مبيد|المبيدات]] على اختلاف أنواعها؛<ref name=Atkins/> ويستخدم [[أكسيد ثلاثي بوتيل القصدير]] في [[حفظ الخشب]]؛<ref>{{مرجع كتاب | مسار = https://books.google.com/?id=pKiTzbEDy1QC&pg=PA799 | صفحة = 799 | isbn = 978-0-8247-0024-9 | chapter = Preservation of Wood | محرر =David N.-S. Hon | editor2 =Nobuo Shiraishi | تاريخ = 2001 | ناشر = Dekker | مكان = New York, NY | عنوان = Wood and cellulosic chemistry}}</ref> وكانت تستخدم في صيانة السفن، قبل أن تمنع لكونها من [[ملوث عضوي ثابت|الملوثات العضوية الثابتة]] ولتأثيرها السلبي على الأحياء المائية.<ref name="Atkins" /><ref>{{مرجع ويب|عنوان = Tin Hazards To Fish, Wildlife, and Invertebrates: A Synoptic Review|الأول = Ronald|الأخير = Eisler|ناشر = U.S. Fish and Wildlife Service Patuxent Wildlife Research Center|مسار = http://www.dtic.mil/cgi-bin/GetTRDoc?AD=ADA322822&Location=U2&doc=GetTRDoc.pdf |تنسيق=PDF| مسار أرشيف = https://web.archive.org/web/20121007044945/http://www.dtic.mil/cgi-bin/GetTRDoc?AD=ADA322822&Location=U2&doc=GetTRDoc.pdf | تاريخ أرشيف = 07 أكتوبر 2012 | وصلة مكسورة = yes }}</ref>


== طالع أيضاً ==
== طالع أيضاً ==

نسخة 14:22، 5 سبتمبر 2019

عند ارتباط القصدير مع الكربون برابطة تساهمية يتم الحديث عن مركب قصدير عضوي.

مركب القصدير العضوي هو مركب عضوي فلزي يتكون عند ارتباط القصدير مع ذرة الكربون أو الهيدروكربونات بشكل عام برابطة تسساهمية.

يعد مركب ثنائي يوديد ثنائي ميثيل القصدير ((C2H5)2SnI2) المكتشف سنة 1849 من قبل إدوارد فرانكلاند من أوائل مركبات القصدير العضوية المحضّرة.[1] شاع بعد ذلم تحضير مركبات القصدير العضوية، خصوصاً بعد اكتشاف كواشف غرينيار. ولا يزال الكثير من مركبات القصدير العضوية يلقى اهتماماً وذلك لمجالات التطبيقات المهمة قي الصناعة ومختبرات الأبحاث الكيميائية.[2]

أنواع مركبات القصدير العضوية

المشتقات العضوية للقصدير الرباعي

تكون أغلب المشتقات العضوية للقصدير الرباعي ذات بنية رباعية السطوح، وتم التمكن من تحديد بنية مركبات لها الصيغة العامة 'SnRR'RR حتى مصاوغاتها الضوئية.[3]

إن الهاليدات العضوية للقصدير الرباعي معروفة، وأشهرها مشتقات الكلوريد التي لها الصيغة العامة R4−nSnCln؛ وتشكل الهاليدات الثنائية والثلاثية نواتج إضافة مع قواعد لويس القوية مثل البيريدين. للهاليدات العضوية للقصدير الرباعي سمية مرتفعة، وخاصة كلوريد ثلاثي بوتيل القصدير، سمية مرتفعة تقارب التي لمركب سيانيد الهيدروجين.[4]

أما الهيدريدات العضوية للقصدير الرباعي فلها الصيغة العامة R4−nSnHn، ويعد مركب ستانان SnH4 المركب الرائد في سلسلة هذه المركبات، والتي تزداد ثباتيتها واستقراها كلما زاد عدد المستبدلات، كما هو الحال مع مركب هيدريد ثلاثي بوتيل القصدير.

تسمى أكاسيد وهيدروكسيدات القصدير الرباعي العضوية باسم ستانوكسان Stannoxane، وهي النواتج المتشكلة عند حلمهة المركبات الهاليدية العضوية. يمكن لهذه المركبات أن توجد بحالة توازن مع تشكل للرابطة Sn-O-Sn كما هوالحال في المثال التالي:

2 R3SnOH is in equilibrium with R3SnOSnR3 + H2O

وتكون البنية أسهل في حالة مركبات القصدير العضوية ثلاثية المستبدلات من الثنائية منها.[5]

  • بنية مثالية لمركب أكسيد عضوي للقصدير ثنائي المستبدلات
    بنية مثالية لمركب أكسيد عضوي للقصدير ثنائي المستبدلات
  • نموذج العصي والكرات لمركب (t-Bu2SnO)3
    نموذج العصي والكرات لمركب (t-Bu2SnO)3
  • بنية أكسيد عضوي للقصدير ثنائي المستبدلات مع التركيز على الارتباط بين الجزيئي
    بنية أكسيد عضوي للقصدير ثنائي المستبدلات مع التركيز على الارتباط بين الجزيئي

يمكن للقصدير الرباعي أن يشكل معقدات تساندية (أو تناسقية) يصل فيها عدد التناسق إلى 5 أو حتى 6 ذرات بشكل مفرط التكافؤ في مركبات تم تحضيرها وتحديد بنيتها،[6][7] وهي بذلك تشكل معقدات تتصرف كمستبدلات مرتفعة الكهرسلبية، كما هو الحال مع ملح الليثيوم مع المعقد القصديري الواضح في الصورة:

مركب قصدير عضوي خماسي الاستبدال

بالمقابل يمكن أن تشكل معقدات القصدير الرباعية، وخاصة الهيدريدات منها، كاتيونات وخاصة مع المستبدلات الكبيرة مثل 6،4،2-ثلاثي إيزوبروبيل فينيل.[8] كما يمكن أن تشكل أيضاً جذور حرة R3Sn وتسمى جذور الستانيل الحرة.[2] يعطي مركب هيدريد ثلاثي بوتيل القصدير مثلاً الحذور الحرة الموافقة بسبب ثباتية جذر ثلاثي بوتيل القصدير الحر.[9]

المشتقات العضوية للقصدير الثنائي

تعد هذه الفئة من المركبات نادرة الوجود نسبياً؛ ولها الصيغة العامة SnR2، وهي ذات ثباتية منخفضة على هذا الشكل، إذ تميل إلى تشكيل مركبات بولي ستانان polystannanes (متعددات الستانان)، ذات الصيغة (SnR2)n

وقد وجد أن هذه المشتقات العضوية تكون في حالة توازن مع مركبات ثنائي الستانيلين distannylene:

2 R2Sn is in equilibrium with (R2Sn)2

وهي مشابهات بنيوية للكربينات.[10]

المشتقات العضوية للقصدير الأحادي

تعد هذه المشتقات نادرة الوجود بشكل كبير، ولا يستحصل عليها إلا بالربيطات الضخمة فراغياً مثل المعقد Sn(C6H3-2,6-Et2)2]3]، والذي يأخذ بنية فراغية شبيهة ببنية الكوبان المكعبة والبريسمان الموشورية.[11]

التحضير

تحضر مركبات القصدير العضوية بعدة طرق؛[12] أشهرها وفق تفاعل رباعي كلوريد القصدير مع كاشف غرينيار؛ كما هو الحال في تفاعل تحضير رباعي إيثيل القصدير:

[13]

4 EtMgBr + SnCl4 → Et4Sn + 4 MgClBr

الاستخدامات

تستخدم مركبات القصدير العضوية في تحضير مثبتات بوليمير PVC (بولي فاينيل كلوريد)، حيث يعمل القصدير على التقاط وتجميع أيونات الكلوريد، مما يمنع من فقدان HCl من البنية البوليميرية.[14] كما تستخدم تلك المركبات عموماً في تحضير المبيدات على اختلاف أنواعها؛[14] ويستخدم أكسيد ثلاثي بوتيل القصدير في حفظ الخشب؛[15] وكانت تستخدم في صيانة السفن، قبل أن تمنع لكونها من الملوثات العضوية الثابتة ولتأثيرها السلبي على الأحياء المائية.[14][16]

طالع أيضاً

المراجع

  1. ^ Caseri، Walter (2014). "Initial Organotin Chemistry". Journal of Organometallic Chemistry. ج. 751: 20–24. DOI:10.1016/j.jorganchem.2013.08.009.
  2. ^ أ ب Davies, Alwyn George. (2004) Organotin Chemistry, 2nd Edition Weinheim: Wiley-VCH. (ردمك 978-3-527-31023-4)
  3. ^ Gielen، Marcel (1973). "From kinetics to the synthesis of chiral tetraorganotin compounds". Acc. Chem. Res. ج. 6: 198–202. DOI:10.1021/ar50066a0.
  4. ^ G. G. Graf "Tin, Tin Alloys, and Tin Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005 Wiley-VCH, Weinheim دُوِي:10.1002/14356007.a27_049
  5. ^ Chandrasekhar، Vadapalli؛ Nagendran، Selvarajan؛ Baskar، Viswanathan (2002). "Organotin assemblies containing Sn/O bonds". Coordination Chemistry Reviews. ج. 235: 1–52. DOI:10.1016/S0010-8545(02)00178-9.
  6. ^ Reich, Hans J.؛ Phillips، Nancy H. (1986). "Lithium-Metalloid Exchange Reactions. Observation of Lithium Pentaalkyl/aryl Tin Ate Complexes". J. Am. Chem. Soc. ج. 108: 2102. DOI:10.1021/ja00268a067.
  7. ^ V. G. Kumar Das؛ Lo Kong Mun؛ Chen Wei؛ Thomas C. W. Mak (1987). "Synthesis, Spectroscopic Study, and X-ray Crystal Structure of Bis[3-(2-pyridyl)-2-thienyl-C,N]diphenyltin(IV): The First Example of a Six-Coordinate Tetraorganotin Compound". Organometallics. ج. 6: 10. DOI:10.1021/om00144a003.
  8. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (بالإنجليزية) (2 ed.). Butterworth-Heinemann. ISBN:0-08-037941-9.
  9. ^ T. V. RajanBabu, P. C. B. Page B. R. Buckley "Tri-n-butylstannane" in e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2004. دُوِي:10.1002/047084289X.rt181.pub2
  10. ^ Holleman، Arnold Frederik؛ Wiberg، Egon (2001)، Wiberg، Nils (المحرر)، Inorganic Chemistry، ترجمة: Eagleson، Mary؛ Brewer، William، San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter، ISBN:0-12-352651-5
  11. ^ Sita، Lawrence R. (1994). "Heavy-Metal Organic Chemistry: Building with Tin". Acc. Chem. Res. ج. 27: 191–197. DOI:10.1021/ar00043a002.
  12. ^ Sander H.L. Thoonen؛ Berth-Jan Deelman؛ Gerard van Koten (2004). "Synthetic aspects of tetraorganotins and organotin(IV) halides" (PDF). Journal of Organometallic Chemistry ع. 689: 2145–2157.
  13. ^ Der Kerk، G. J. M. Van؛ Luijten، J. G. A. (1956). "Tetraethyltin". Org. Synth. ج. 36: 86ff. DOI:10.15227/orgsyn.036.0086.
  14. ^ أ ب ت Atkins, Peter؛ Shriver, Duward F.؛ Overton, Tina؛ Rourke, Jonathan (2006). Inorganic chemistry (ط. 4th). W.H. Freeman. ص. 343, 345. ISBN:0-7167-4878-9. {{استشهاد بكتاب}}: الوسيط غير المعروف |last-author-amp= تم تجاهله يقترح استخدام |name-list-style= (مساعدة)
  15. ^ David N.-S. Hon؛ Nobuo Shiraishi، المحررون (2001). "Preservation of Wood". Wood and cellulosic chemistry. New York, NY: Dekker. ص. 799. ISBN:978-0-8247-0024-9.
  16. ^ Eisler، Ronald. "Tin Hazards To Fish, Wildlife, and Invertebrates: A Synoptic Review" (PDF). U.S. Fish and Wildlife Service Patuxent Wildlife Research Center. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2012-10-07.
مجلوبة من «https://ar.wikipedia.org/w/index.php?title=مركب_قصدير_عضوي&oldid=38250975»