تفاعل كوري-فوكس: الفرق بين النسختين

[نسخة منشورة]

تم حذف المحتوى تمت إضافة المحتوى

مضمن

نسخة 19:06، 11 نوفمبر 2018

تفاعل كوري - فوكس (والمعروف أيضًا باسم تفاعل راميريز - كوري- فوكس) هو سلسلة من التفاعلات الكيميائية المصممة لتحويل الألدهيد إلى ألكاين. فتكوين مركب 1،1-ثنائي برومو أوليفين عبر مركب فوسفين-ثنائي برومو ميثيلين كان قد اكتشف من قبل ديساي Desai وماكيلف McKelvie وراميريز Ramirez.^[1]

الخطوة الثانية من التفاعل هي بتحويل ثنائي برومو أولفين إلى ألكاينات، والمعروفة باسم تفاعل إعادة ترتيب فريتش-بوتنبرغ-فيتشل. وبهذه الطريقة تمت تسمية التحول الكلي المشترك للألدهيد إلى ألكاين باسم مطوريها، هما الكيميائيين الأمريكيين إلياس جيمس خوري (بالإنجليزية أصبحت كوري) وفيليب فوكس Philip L. Fuchs.^[2]

من خلال الاختيار المناسب للقاعدة يصبح من الممكن في كثير من الأحيان إيقاف عملية التفاعل عند 1-برومو الألكاين، وهي إحدى المجموعات الوظيفية المفيدة في تفاعلات أخرى.

آلية التفاعل

في الخطوة الأولى من تفاعل الاصطناع يتفاعل ثلاثي فينيل الفوسفين (1) مع رباعي برومو الميثان (2) بوجود الزنك في الموقع ليتشكل مركب ثنائي برومو فوسفوريليد؛ والذي يتفاعل مع الألدهيد (3) حسب تفاعل فيتيغ ليعطي 1،1-ثنائي برومو الألكين (4).

يجرّد ن-بوتيل الليثيوم مجموعة برومو واحدة من ثنائي برومو الألكين التوأمي (4)، ويتشكل جرّاء ذلك بعملية ذات انتقائية فراغية مركب وسطي من فاينيل الكربينويد، والذي يخضع بدوره إلى هجرة ذرة H ليتحول إلى ألكاين، والذي سرعان ما يتفاعل على الفور مع جزيء ثانٍ من ن-بوتيل الليثيوم ليتشكل أسيتيليد الليثيوم، والذي تؤدي معالجته بالماء إلى الحصول على الألكاين (5) من خلال معاودة عملية إضافة البرتون.^[3]

يوجد هناك اقتراح مغاير للآلية في خطوة التفاعل من المركب الوسطي (4) إلى الناتج النهائي (5).^[4]

مراجع

^ N. B. Desai, N. McKelvie, F. Ramirez Journal of the American Chemical Society, Vol. 84, p. 1745-1747 (1962). دُوِي:10.1021/ja00868a057
^ E. J. Corey, P. L. Fuchs: A synthetic method for formyl→ethynyl conversion (RCHO→RC–CH or RC–CR′). In: Tetrahedron Letters. 13, Nr. 36, 1972, S. 3769–3772, دُوِي:10.1016/S0040-4039(01)94157-7.
^ Reinhard Brückner: Reaktionsmechanismen. 3. Auflage, Spektrum Akademischer Verlag, München 2004, ISBN 3-8274-1579-9, S. 615–616.
^ Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favaloro, Jr.: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis, John Wiley & Sons, 2. Auflage (2005) S. 176–177, ISBN 0-471-22854-0.

بوابة الكيمياء

هذه بذرة مقالة عن الكيمياء بحاجة للتوسيع. فضلًا شارك في تحريرها.

في كومنز صور وملفات عن: تفاعل كوري-فوكس

[1] N. B. Desai, N. McKelvie, F. Ramirez Journal of the American Chemical Society, Vol. 84, p. 1745-1747 (1962). دُوِي:10.1021/ja00868a057

[2] E. J. Corey, P. L. Fuchs: A synthetic method for formyl→ethynyl conversion (RCHO→RC–CH or RC–CR′). In: Tetrahedron Letters. 13, Nr. 36, 1972, S. 3769–3772, دُوِي:10.1016/S0040-4039(01)94157-7.

[3] Reinhard Brückner: Reaktionsmechanismen. 3. Auflage, Spektrum Akademischer Verlag, München 2004, ISBN 3-8274-1579-9, S. 615–616.

[Mundy-4] Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favaloro, Jr.: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis, John Wiley & Sons, 2. Auflage (2005) S. 176–177, ISBN 0-471-22854-0.

[1]

[2]

[3]

[4]

@@ سطر 1: / سطر 1: @@
-{{شطب|ترجمة آلية}}
 {{يتيمة|تاريخ=نوفمبر 2018}}
-'''تفاعل كوري - فوكس'''، والمعروف أيضًا باسم '''تفاعل راميريز - كوري- فوكس'''. هو سلسلة من [[تفاعل كيميائي|التفاعلات الكيميائية]] المصممة لتحويل الألدهيد إلى ألكاين. فتكوين مركب -ثنائي برومو أولفين، يتم عبر مركب فوسفين-ثنائي برومو ميثيلين. تم اكتُشاف ذلك من قبل ديساي وماكاليف و راميريز. الخطوة الثانية من [[تفاعل كيميائي|التفاعل]] كانت لتحويل ثنائي برومو أولفين إلى ألكاينات، وقد عُرفت ب "إعادة ترتيب فريتش- بوتنبرغ - فيتشل". وبهذه الطريقة تمت تسمية التحول الكلي المشترك للألدهيد إلى ألكاين باسم مطوريها، هما الكيميائيين الأمريكيين إلياس جيمس.<ref>E. J. Corey, P. L. Fuchs: ''A synthetic method for formyl→ethynyl conversion (RCHO→RC–CH or RC–CR′).'' In: ''Tetrahedron Letters.'' 13, Nr. 36, 1972, S. 3769–3772, {{DOI|10.1016/S0040-4039(01)94157-7}}.</ref>
+'''تفاعل كوري - فوكس''' (والمعروف أيضًا باسم '''تفاعل راميريز - كوري- فوكس''') هو سلسلة من [[تفاعل كيميائي|التفاعلات الكيميائية]] المصممة لتحويل [[ألدهيد|الألدهيد]] إلى [[ألكاين]]. فتكوين مركب 1،1-ثنائي برومو أوليفين عبر مركب فوسفين-ثنائي برومو ميثيلين كان قد اكتشف من قبل ديساي {{ط|Desai}} وماكيلف {{ط|McKelvie}} وراميريز {{ط|Ramirez}}.<ref>N. B. Desai, N. McKelvie, F. Ramirez ''Journal of the American Chemical Society'', Vol. 84, p.&nbsp;1745-1747 (1962). {{DOI|10.1021/ja00868a057}}</ref>
+الخطوة الثانية من [[تفاعل كيميائي|التفاعل]] هي بتحويل ثنائي برومو أولفين إلى ألكاينات، والمعروفة باسم تفاعل  [[إعادة ترتيب فريتش-بوتنبرغ-فيتشل]]. وبهذه الطريقة تمت تسمية التحول الكلي المشترك للألدهيد إلى ألكاين باسم مطوريها، هما الكيميائيين الأمريكيين [[إلياس جيمس خوري]] (''بالإنجليزية أصبحت كوري'') وفيليب فوكس {{ط|Philip L. Fuchs}}.<ref>E. J. Corey, P. L. Fuchs: ''A synthetic method for formyl→ethynyl conversion (RCHO→RC–CH or RC–CR′).'' In: ''Tetrahedron Letters.'' 13, Nr. 36, 1972, S. 3769–3772, {{DOI|10.1016/S0040-4039(01)94157-7}}.</ref>
 [[ملف:Corey-Fuchs-Reaktion_Reaktionsschema_ÜV8.svg|بديل=|مركز|644x644بك|Corey-Fuchs-Reaktion Reaktionsschema ÜV8]]
-من خلال الإختيار المناسب للقاعدة (base)، من الممكن في كثير من الأحيان ايقاف عملية التفاعل في ١،برومو ألكاين. احدى المجموعات الوظيفية (functional group) المفيدة التي تزيد عملية التحول.
+من خلال الاختيار المناسب [[قاعدة (كيمياء)|للقاعدة]] يصبح من الممكن في كثير من الأحيان إيقاف عملية التفاعل عند 1-برومو الألكاين، وهي إحدى [[مجموعة وظيفية|المجموعات الوظيفية]] المفيدة في تفاعلات أخرى.
-= آلية رد الفعل =
-في الخطوة الأولى، يتم تحضير ثنائي- برومين فوسفوريلايد، من خلال اتحاد ثلاث مركبات فنيل فوسفين ('''1''')، ورباعي برومو ميثان ('''2''')، والزنك.يتفاعل الإيلايد مع الألدهيد ('''3''') من خلال ما يسمى ب"تفاعل فيتيغ"؛
+== آلية التفاعل ==
-لينتج ١،١ - ثنائي برومو ألكين ('''4''').<ref>Reinhard Brückner: ''Reaktionsmechanismen''. 3. Auflage, Spektrum Akademischer Verlag, München 2004, ISBN 3-8274-1579-9, S. 615–616.</ref>
+في الخطوة الأولى من تفاعل [[اصطناع عضوي|الاصطناع]] يتفاعل [[ثلاثي فينيل فوسفين|ثلاثي فينيل الفوسفين]] ('''1''') مع [[رباعي برومو الميثان]] ('''2''') بوجود [[الزنك]] ''في الموقع'' ليتشكل مركب ثنائي برومو [[إيليد|فوسفوريليد]]؛ والذي يتفاعل مع الألدهيد ('''3''') حسب [[تفاعل فيتيغ]] ليعطي 1،1-ثنائي برومو الألكين ('''4''').
 [[ملف:Corey-Fuchs-Reaktion_Reaktionsschema_(Teil_1)_RMV3.svg|بديل=|مركز|905x905بك|Corey-Fuchs-Reaktion Reaktionsmechanismus Teil 1 RMV3]]
-وتيل الليثيوم يأخذ من الثنائي التوأم برومو ألكين ('''4''')، [[بروميد|البروميد]]. مشكلاً بانتقاء فراغي المركب الوسطي فينيل كربينويد. يخضع الفينيل كربينويد الى هجرة ذرة H الى الهيدروكربون ألكاين. الذي يتفاعل على الفور مع المركب الثاني ن-بوتيل الليثيوم. ليتم تشكيل ليثيوم أسيتيليد. بناءاً على العمل المائي، يتشكل الأخير ألكاين ('''5''') من خلال معاودة عملية إضافة البرتون.<ref name="Mundy">Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favaloro, Jr.: ''Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis'',  John Wiley & Sons, 2. Auflage (2005) S.&nbsp; 176–177, ISBN 0-471-22854-0.</ref>
+يجرّد [[ن-بوتيل الليثيوم]] مجموعة برومو واحدة من ثنائي برومو الألكين [[توأمي (كيمياء)|التوأمي]] ('''4''')، ويتشكل جرّاء ذلك بعملية ذات [[انتقائية فراغية]] مركب وسطي من [[فاينيل]] [[كربينويد|الكربينويد]]، والذي يخضع بدوره إلى هجرة ذرة H ليتحول إلى [[ألكاين]]، والذي سرعان ما يتفاعل على الفور مع جزيء ثانٍ من ن-بوتيل الليثيوم ليتشكل [[أسيتيليد]] الليثيوم، والذي تؤدي معالجته بالماء إلى الحصول على الألكاين ('''5''') من خلال معاودة عملية إضافة البرتون.<ref>Reinhard Brückner: ''Reaktionsmechanismen''. 3. Auflage, Spektrum Akademischer Verlag, München 2004, ISBN 3-8274-1579-9, S. 615–616.</ref>
 [[ملف:Corey-Fuchs-Reaktion_Reaktionsschema_(Teil_2)_RMV5.svg|بديل=|مركز|624x624بك|Corey-Fuchs-Reaktion Reaktionsmechanismus Teil 2 RMV5]]
+يوجد هناك اقتراح مغاير للآلية في خطوة التفاعل من المركب الوسطي ('''4''') إلى الناتج النهائي ('''5''').<ref name="Mundy">Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favaloro, Jr.: ''Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis'',  John Wiley & Sons, 2. Auflage (2005) S.&nbsp; 176–177, ISBN 0-471-22854-0.</ref>
 == مراجع ==
-{{مراجع}}{{شريط بوابات|الكيمياء}}
+{{مراجع}}
+{{شريط بوابات|الكيمياء}}
 {{بذرة كيمياء}}
 {{تصنيف كومنز|Corey-Fuchs reaction}}