كيمياء حيوية لاعضوية: الفرق بين النسختين

من ويكيبيديا، الموسوعة الحرة
[نسخة منشورة][نسخة منشورة]
تم حذف المحتوى تمت إضافة المحتوى
ZkBot (نقاش | مساهمات)
ط روبوت: استبدال قوالب: المراجع
لا ملخص تعديل
سطر 1: سطر 1:
'''الكيمياء الحيوية اللاعضوية''' {{إنج|Bioinorganic chemistry}} هي الحقل الذي يدرس دور ال[[معادن]] في [[علم الأحياء]].
'''الكيمياء الحيوية اللاعضوية''' {{إنج|Bioinorganic chemistry}} هي الحقل الذي يدرس دور ال[[معادن]] في [[علم الأحياء]].


ويتضمن هذا النوع من الكيمياء دراسة الظواهر الطبيعية كسلوك [[بروتينات معدنية|البروتينات المعدنية]] ودراسة المعادن المنتجة صناعياً بما فيها ما يسمى المعادن [[عناصر أساسية|اللاأساسية]]. في الطب وعلم السموم: تدخل العديد من [[عمليات حيوية|العمليات الحيوية]]، [[تنفس خلوي|كالتنفس]]، دنيا [[الكيمياء اللاعضوية]]، ويندرج تحت هذا العنوان أيضاً دراسة النماذج والمشابهات التي تحاكي سلوك البروتينات المعدنية.<ref>Stephen J. Lippard, Jeremy M. Berg, ''Principles of Bioinorganic Chemistry'', University Science Books, 1994, ISBN 0-935702-72-5</ref>


وكخليط من [[الكيمياء الحيوية]] و[[الكيمياء اللاعضوية]]، فالكيمياء الحيوية اللا عضوية مهمة في توضيح آثار [[بروتين|البروتينات]] المنقولة إلكترونياً وروابط الركيزة وتفعيلها والذرة ومجموعة النواقل الكيميائية فضلاً عن البروتينات المعدنية في الكيمياء الحيوية.
== المصادر ==


==تركيب العضويات الحية==
{{مراجع}}


حوالي 99% من كتلة الثدييات يتكون من العناصر: [[الكربون]] و[[النتروجين]] و[[الكالسيوم]] و[[الصوديوم]] و[[الكلور]] و[[البوتاسيوم]] و[[الهدروجين]] و[[الفوسفور]] و[[الأكسجين]] و[[الكبريت]].<ref name=Heymsfield>{{cite journal |author=Heymsfield S, Waki M, Kehayias J, Lichtman S, Dilmanian F, Kamen Y, Wang J, Pierson R |title=Chemical and elemental analysis of humans in vivo using improved body composition models |journal=Am J Physiol |volume=261 |issue=2 Pt 1 |pages=E190–8 |year=1991 |pmid=1872381}}</ref> تحوي [[مركبات عضوية|المركبات العضوية]] (البروتينات والسكريات والشحوم) غالبية من الكربون والنتروجين ومعظم الأكسجين والهدروجين موجود على شكل ماء، والمجموع الكلي للجزيئات الحيوية الحاوية على المعدن في الخلية يدعى "الجزء المعدني" (الميتالوم The metallome).


==تاريخ==


استخدم [[بول إيرليك]] ([[Paul Ehrlich]]) [[زرنيخ عضوي|الزرنيخ العضوي]] (من المواد الزرنيخية) لعلاج [[الزهري]] (الداء الإفرنجي)، مما يدل على أهمية المعادن، أو أشباه المعادن على أقل تقدير، في الطب، الأمر الذي أبصر النور مع اكتشاف روزنبرغ (Rosenberg) الدور المضاد للسرطان لل[[سيسبلاتين]] (cis-PtCl<sub>2</sub>(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>)). يعتبر ال[[يورياز]] ([[urease]]) أول بروتين يُبلوَر على الإطلاق، (انظر جيمس ب. سومنر [[James B. Sumner]])، وظهر لاحقاً احتواؤه على النيكل في [[موقع نشط|موقعه النشط]].

شوهد [[Cyanocobalamin|Vitamin B<sub>12</sub>]] ([[Cyanocobalamin|فيتامين ب<sub>12</sub>]])، لب فقر الدم الوبيل، مبلوراً بيانياً من قبل [[دوروثي كروفوت هودجكن]] ([[Dorothy Crowfoot Hodgkin]]) مما يؤكد وجود الكوبالت في كرية حمراء كبْروية [[كورين]]ية. أظهرت بنية واطسون وكريك (Watson-Crick) لل[[دنا]] أن البوليميرات الحاوية على الفوسفات تلعب دوراً بنيوياً مفتاحياً.

==المواضيع في الكيمياء الحيوية اللاعضوية==

هناك عدة أنظمة بيّنة عن المتمايزات في الكيمياء الحيوية اللاعضوية، المجالات الرئيسة هي:

===النقل والتخزين الشاردي المعدني===

يغطي هذا الموضوع مجموعة من [[قناة شاردية|القنوات الشاردية]] والمضخات الشاردية ([[مضخة صوديوم-بوتاسيوم]] على سبيل المثال) و[[فجوة|الفجوات]] وحاملات الحديد، وبعض ال[[بروتين]]ات والجزيئات الصغيرة والتي تتحكم بتركيز الشوارد المعدنية في الخلايا، إن العديد من المعادن المطلوبة استقلابياً غير متاحة بسهولة، ويعزى ذلك إلى الندرة والذوبان، مما يعتبر قضية جدّية. وقد طورت العضويات عدداً من الإستراتيجيات لجمع مثل هذه العناصر ونقلها.

===علم الإنزيمات===

إن العديد من التفاعلات في العلوم الحياتية ومن ضمنها الماء والشوارد المعدنية غالباً ما تكون في المراكز التحفيزية (المواقع الفعالة) لهذه الإنزيمات، أي [[بروتين معدني|البروتينات المعدنية]]. غالباً ما يكون الماء المتفاعل لجيناً (انظر [[معقد مائي معدني|المعقد المائي المعدني]])، ومن الأمثلة: إنزيمات الهيدراز هي أنهيدرازات كربونية، الإنزيمات المعدنية ال[[فوسفات]]ية، الإنزيمات البروتينية المعدنية. يسعى الكيميائي الحيوي اللاعضوي لفهم وتكرار وظائف هذه البروتينات المعدنية.

وإن البروتينات ناقلة الإلكترون المتضمنة للمعدن شائعة أيضاً. ويمكن تصنيفها ضمن ثلاثة طبقات رئيسة: [[بروتين شواردة الكبريت|بروتينات شوارد الكبريت]] (كال[[ريبريدوكسين]] وال[[فيريدوكسين]] و[[بروتين رسكي|البروتينات الرسكية]])، ف[[بروتين النحاس|بروتينات النحاس]] الأزرق، فال[[سيتوكروم]]ات. تعتبر هذه البروتينات ناقلة الإلكترون متممة للنواقل الإلكترونية اللامعدنية كال[[نيكوتيناميد أدنين ثنائي النوكليوتيد]] (ناد NAD) وال[[فلافين أدنين ثنائي النوكليوتيد]] (فاد FAD). تشكل حلقة النتروجين استعمالاً للمعادن ممتداً لأجل التحويل البيني المسترجع.

[[Image:FdRedox.png|center|500px|thumb|4Fe-4S clusters serve as electron-relays in proteins.]]

===بروتينات التفعيل ونقل الأكسجين===

{{Main|Transition metal dioxygen complex}}

تتطلب الحياة الهوائية استعمالاً واسعاً للمعادن كالحديد والنحاس والمنغنيز، تستعمل كريات الدم الحمراء ما نسميه بال[[خضاب]] (الهيم) الموجود في صيغة [[خضاب الدم]] (الهيموغلوبين) لنقل الأكسجين، ولعله يكون أكثر الأنظمة المعدنية ملاحظة في علم الأحياء. ومن أنظمة نقل الأكسجين الأخرى هناك: ال[[ميوغلوبين]] (يمكننا أن نشير إليه على أنه الخضاب العضلي) وال[[هيموسيانين]] وأخيراً ال[[هيميريثرين]] (مادة في دم ديدان الأرض). يعتبر كل من ال[[أكسيداز]] وال[[أكسيجيناز]] نظامين معدنيَين وجدا في الطبيعة حيث يُستفاد من الأكسجين في إنفاذ تفاعلات مهمة كتوليد الطاقة في السيتوكروم ج أكسيداز (Cytochrome c Oxidase) أو في أكسدة جزيئات صغيرة في السيتوكروم ب450 أكسيداز ([[Cytochrome P450 Oxidase]]) أو في الميتان أحادية الأكسيجيناز. صُممت بعض البروتينات المعدنية لحماية الأنظمة الحيوية من الآثار المؤذية المحتملة للأكسجين أو غيره من الجزئيات المتفاعلة الحاوية على الأكسجين ك[[بيروكسيد الهيدروجين]]، تتضمن هذه الأنظمة: ال[[بيروكسيداز]] وال[[كاتالاز]] و[[فوق أكسيد الديسموتاز]]. إن أحد متممات البروتينات المعدنية لتلك التي تتفاعل مع الأكسجين هو [[معقد الأكسجين التطوري|معقّد الأكسجين التطوري]] الموجود في النباتات، ويعتبر هذا النظام جزءاً من آلية البروتين المعقدة والتي [[تطور الأكسجين|تنتج الأكسجين]] عندما تأدية النباتات لعملية [[تركيب ضوئي|التركيب الضوئي]].

[[Image:Myoglobin.png|left|220px|thumb|Myoglobin is a prominent subject in bioinorganic chemistry, with particular attention to the iron-heme complex that is anchored to the protein.]]

===الكيمياء الحيوية العضوية المعدنية===

تبرز [[كيمياء حيوية عضوية معدنية|الأنظمةُ الحيوية العضوية المعدنية]] (الفِلِزّيّة) الروابطَ الكربونية-المعدنية كعناصر بنيوية أو كوسائط، وتتضمن الإنزيمات والبروتينات الحيوية العضوية المعدنية ال[[هيدروجيناز]] والـ ([[FeMoco]]) في ال[[نتروجيناز]] بالإضافة إلى الميثيل كوبالامين، ويصدر هؤلاء طبيعياً المركبات العضوية المعدنية. تركز هذه الباحة أكثر على استعمال المعادن من قبل العضويات وحيدات الخلية، وتعتبر المركبات العضوية المعدنية مركبات ذات معنى في [[كيمياء بيئية|الكيمياء البيئية]].<ref>{{cite book |editor-last=Sigel |editor-first=A. |editor2=Sigel, H. |editor3=Sigel, R.K.O. |title=Organometallics in Environment and Toxicology|publisher=RSC publishing|location=Cambridge|year=2010|series=Metal Ions in Life Sciences|volume=7|isbn=978-1-84755-177-1}}</ref>

[[File:FeMoco cluster.svg|thumb|left|160px|Structure of [[FeMoco]], the catalytic center of nitrogenase.]]

===المعادن في المجال الطبي===

{{Main|معادن في الطب}}

يحتوي عدد من الأدوية على المعادن، يعول هذا الموضوع على دراسة تصميم وآليات تأثير المستحضرات الدوائية الحاوية على المعدن، والمركبات التي تتفاعل مع الشوارد المعدنية ذاتية المنشأ في مواقع الإنزيم الفعالة. يعتبر ال[[سيسبلاتين]] أكثر الأدوية المضادة للسرطان استعمالاً على نطاق واسع، احتواء عامل التباين في الرنين المغناطيسي MRI على ال[[غادولونيوم]] يعتبر أمراً شائعاً، استخدمت [[كربونات الليثيوم]] لعلاج الطور الهوسي من الاضطراب ثنائي القطب. وقد سُوقت الأدوية المضادة لالتهاب المفاصل الذهبية تجارياً، الأورانوفين على سبيل المثال وهو دواء مضاد للروماتيزم. تعتبر [[جزيء مطلق لأحادي أكسيد الكربون|الجزيئات المطلقة لأحادي أكسيد الكربون]] معقداتٍ معدنية طُوِّرت لكبح وكبت الالتهاب عبر إطلاقها كميات قليلة من أحادي أكسيد الكربون. وقد فحصت أهمية أكسيد النتريك ال[[عصبون]]ية و[[قلبي وعائي|القلبية الوعائية]]، متضمناً إنزيم أكسيد النتريك سينثاز (انظر أيضاً: [[تمثل النتروجين|تمثُّل النتروجين]]).

===الكيمياء البيئية===

{{main|كيمياء بيئية}}

تشدد الكيمياء البيئية تقليدياً على على التفاعل بين المعادن الثقيلة والعضويات، وقد سبب [[أكليل الزئبق]] كارثة كبيرة سُميت [[داء ميناماتا]]، ويعتبر [[تسمم زرنيخي|التسمم الزرنيخي]] مشكلة واسعة الانتشار وتعزى بشكل أساسي إلى تلوث المياه الأرضية بالزرنيخ، الأمر الذي يؤثر على عدة ملايين من الناس في البلاد النامية. يتطلب استقلاب الزئبق والمركبات الحاوية على الزرنيخ إنزيمات الكوبالامين القاعدية.

===التمعدن الحيوي===

{{main|تمعدن حيوي}}

توصف عملية التمعدن الحيوي بأنها العملية التي تنتج العضويات الحية المعادنَ فيها، غالباً يكون هدفها تقسية وتصليب نسج موجودة. مثل هذه الأنسجة تسمّى [[نسج متمعدنة|بالنسج المتمعدنة]]<ref>{{cite book

|title=Biomineralization: From Nature to Application|editor=Astrid Sigel, Helmut Sigel and Roland K.O. Sigel|publisher=Wiley|year=2008|series=Metal Ions in Life Sciences|volume=4

| isbn=978-0-470-03525-2}}</ref><ref name=Weiner1989>{{cite book

| author=Weiner, Stephen; Lowenstam, Heinz A.

| title=On biomineralization

| publisher=Oxford University Press

|location=Oxford [Oxfordshire] |year=1989 |pages= |isbn=0-19-504977-2}}</ref><ref>{{cite book|title=Biominerals and fossils through time|author=Jean-Pierre Cuif, Yannicke Dauphin, James E. Sorauf|publisher=Cambridge|year=2011| isbn=978-0-521-87473-1}}</ref> ؛ وتعد كل من ال[[سيليكات]] في [[طحلب|الطحالب]] وال[[مشطور]]ات وال[[كربون]]ات في ال[[لافقاريات]] بالإضافة إلى [[فوسفات الكالسيوم]] والكربونات في ال[[فقاريات]] أمثلة على هذه النسج. ومن الأمثلة الأخرى: ال[[نحاس]] وال[[حديد]] وال[[ذهب]] المترسبة في الجراثيم المنطوية عليها. غالباً ما يكون للمعادن المشكلة حيوياً استعمالات خاصة كالحاسة الممغنطة في الجراثيم ذات الانجذاب المغناطيسي (Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub>) وكذلك أجهزة تحسس الجاذبية (CaCO<sub>3</sub>, CaSO<sub>4</sub>, BaSO<sub>4</sub>) وتخزين ونقل الحديد (Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>•H<sub>2</sub>O في بروتين ال[[فيريتين]]). ولأن الحديد خارج الخلوي<ref>{{cite journal|url=http://www.jhc.org/cgi/content/abstract/11/6/799|author=Gabbiani G, Tuchweber B |title=The role of iron in the mechanism of experimental calcification|journal= J Histochem Cytochem |year=1963|volume=11|issue=(6)|pages=799–803|doi=10.1177/11.6.799}}</ref> متورط بشدة في التحريض على التكلس <ref>{{Cite journal

| doi = 10.1038/nature02631

| pmid = 15295599

| year = 2004

| last1 = Schulz | first1 = K.

| last2 = Zondervan | first2 = I.

| last3 = Gerringa | first3 = L.

| last4 = Timmermans | first4 = K.

| last5 = Veldhuis | first5 = M.

| last6 = Riebesell | first6 = U.

| title = Effect of trace metal availability on coccolithophorid calcification.

| volume = 430

| issue = 7000

| pages = 673–676

| journal = Nature

|bibcode = 2004Natur.430..673S }}</ref><ref>{{Cite journal

| pmid = 8312724

| year = 1993

| last1 = Anghileri | first1 = L. J.

| last2 = Maincent | first2 = P.

| last3 = Cordova-Martinez | first3 = A.

| title = On the mechanism of soft tissue calcification induced by complexed iron

| volume = 45

| issue = 5–6

| pages = 365–368

| journal = Experimental and toxicologic pathology : official journal of the Gesellschaft fur Toxikologische Pathologie

| doi=10.1016/S0940-2993(11)80429-X

}}</ref> فالتحكم به أساسي في القشور النامية، ولبروتين الفيريتين دورٌ هام في التحكم بتوزُّع الحديد.<ref name='Jackson2007'>{{Cite journal | doi = 10.1186/1471-2148-7-160 | title = Dynamic expression of ancient and novel molluscan shell genes during ecological transitions | year = 2007 | last1 = Jackson | first1 = D. J. | last2 = Wörheide | first2 = G. | last3 = Degnan | first3 = B. M. | journal = BMC Evolutionary Biology | volume = 7 | pages = 160| pmid = 17845714 | pmc = 2034539 }}</ref>

==أنواع من العناصر اللاعضوية في علم الأحياء==

===المعادن (الفِلِزّات) الأرضية القلوية===

[[Image:Monensin2.png|210 px|thumb|left|Like many antibiotics, [[monensin]]-A is an ionophore that tighlty bind Na<sup>+</sup> (shown in yellow).<ref name=Green>{{Greenwood&Earnshaw2nd}}</ref>]]

تتصرف العناصر اللاعضوية الوفيرة [[شاردة|كشوارد]] [[كهرل]]ية (تنحل بالكهرباء)، وأكثر هذه الشوارد أهمية هي ال[[صوديوم]] وال[[بوتاسيوم]] وال[[كالسيوم]] وال[[مغنزيوم]] وال[[كلوريد]] وال[[فوسفات]] بالإضافة إلى شوارد ال[[بيكربونات]] العضوية. وتحفظ الكمية الدقيقة المضبوطة للمواد العابرة للأغشية الخلوية معدلات الضغط الحلولي والحامضية PH.<ref>{{cite journal |author=Sychrová H |title=Yeast as a model organism to study transport and homeostasis of alkali metal cations |url=http://www.biomed.cas.cz/physiolres/pdf/53%20Suppl%201/53_S91.pdf |format=PDF|journal=Physiol Res |volume=53 Suppl 1 |issue= |pages=S91–8 |year=2004 |pmid=15119939}}</ref> كما أنها -أي الشوارد- ذات أهمية خاصة بالنسبة للأعصاب والعضلات، ككوامن فعل في هذه الأنسجة منتجة من التبادل بين الكهرليات من جهة و[[سائل خارج خلوي|السائل خارج الخلوي]] و[[عصارة خلوية|العصارة الخلوية]]. <ref>{{cite journal |author=Levitan I |title=Modulation of ion channels in neurons and other cells |journal=Annu Rev Neurosci |volume=11 |issue= |pages=119–36 |year=1988 |pmid=2452594 |doi=10.1146/annurev.ne.11.030188.001003}}</ref> من جهة أخرى، تدخل الكهرليات إلى الخلية وتخرج منها عبر بروتينات في الغشاء الخلوي تدعى [[قناة شاردية|القنوات الشاردية]]، فعلى سبيل المثال؛ يعتمد التقلص العضلي على الكالسيوم والصوديوم والبوتاسيوم خلال القنوات الشاردية والنُبيبات المستعرضة.<ref>{{cite journal |author=Dulhunty A |title=Excitation-contraction coupling from the 1950s into the new millennium |journal=Clin Exp Pharmacol Physiol |volume=33 |issue=9 |pages=763–72 |year=2006 |pmid=16922804 |doi=10.1111/j.1440-1681.2006.04441.x}}</ref>

===المعادن المتحولة===

غالباً ما توجد [[معدن متحول|المعادن المتحولة]] [[عنصر زهيد|كعناصر زهيدة]] في العضويات، مع كون ال[[زنك]] وال[[حديد]] الأكثر وفرة<ref>{{cite book

|last1=Dlouhy |first1=Adrienne C. |last2=Outten|first2=Caryn E.

|editor1-first=Lucia (Ed.) |editor1-last=Banci |series=Metal Ions in Life Sciences |volume=12

|chapter= Chapter 8 The Iron Metallome in Eukaryotic Organisms

|title=Metallomics and the Cell |year=2013 |publisher=Springer |isbn=978-94-007-5560-4|doi=10.1007/978-94-007-5561-1_8}} electronic-book ISBN 978-94-007-5561-1 {{issn|1559-0836}} electronic-{{issn|1868-0402}}</ref><ref>{{cite journal |author=Mahan D, Shields R |title=Macro- and micromineral composition of pigs from birth to 145 kilograms of body weight |url=http://jas.fass.org/cgi/reprint/76/2/506 |journal=J Anim Sci |volume=76 |issue=2 |pages=506–12 |year=1998 |pmid=9498359}}</ref><ref name=Husted>{{cite journal |author=Husted S, Mikkelsen B, Jensen J, Nielsen N |title=Elemental fingerprint analysis of barley (Hordeum vulgare) using inductively coupled plasma mass spectrometry, isotope-ratio mass spectrometry, and multivariate statistics |journal=Anal Bioanal Chem |volume=378 |issue=1 |pages=171–82 |year=2004 |pmid=14551660 |doi=10.1007/s00216-003-2219-0}}</ref>، تستخدم هذه المعادن في البروتينات على شكل [[تميم (كيمياء حيوية|تمائم]] وتعد أساسية لنشاط الإنزيمات كالكاتالاز والبروتين الحاملة للأكسجين ك[[خضاب الدم]] <ref>{{cite journal |author=Finney L, O'Halloran T |title=Transition metal speciation in the cell: insights from the chemistry of metal ion receptors |journal=Science |volume=300 |issue=5621 |pages=931–6 |year=2003 |pmid=12738850 |doi=10.1126/science.1085049|bibcode = 2003Sci...300..931F }}</ref>. ترتبط هذه التمائم بشدة إلى بروتينات محددة، وعلى الرغم من أن تمائم الإنزيم يمكن تعديلها خلال الطور التحفيزي، إلا أن هذه التمائم دائماً ما تعود إلى حالتها الأولية بعد انتهاء التحفيز. تضمن المغذيات زهيدة المقدار المعدنية في العضويات عبر نواقل معينة وتربط إلى بروتينات التخزين كالفيريتين أو الثيونين المعدني عند عدم استخدامها.<ref>{{cite journal |author=Cousins R, Liuzzi J, Lichten L |title=Mammalian zinc transport, trafficking, and signals |url=http://www.jbc.org/cgi/content/full/281/34/24085 |journal=J Biol Chem |volume=281 |issue=34 |pages=24085–9 |year=2006 |pmid=16793761 |doi=10.1074/jbc.R600011200}}</ref><ref>{{cite journal |author=Dunn L, Rahmanto Y, Richardson D |title=Iron uptake and metabolism in the new millennium |journal=Trends Cell Biol |volume=17 |issue=2 |pages=93–100 |year=2007 |pmid=17194590 |doi=10.1016/j.tcb.2006.12.003}}</ref> [[Cobalt]] is essential for the functioning of [[vitamin B12]].<ref>{{cite book

|last1=Cracan|first1=Valentin |last2=Banerjee|first2=Ruma

|editor1-first=Lucia (Ed.) |editor1-last=Banci |series=Metal Ions in Life Sciences |volume=12

|chapter= Chapter 10 Cobalt and Corrinoid Transport and Biochemistry

|title=Metallomics and the Cell |year=2013 |publisher=Springer |isbn=978-94-007-5560-4|doi=10.1007/978-94-007-5561-10_10}} electronic-book ISBN 978-94-007-5561-1 {{issn|1559-0836}} electronic-{{issn|1868-0402}}

</ref>

===مركبات المجموعة الأساسية===

تعتبر العديد من العناصر علاوة على المعادن فعالة حيوياً، وإن السُلْفار والفوسفور مطلوبان مدى الحياة، ويكاد ينحصر وجود الفوسفور على الفوسفات وإستراته المختلفة، أما السلفور فيوجد بضروب متنوعة من حالات الأكسدة. تتراوح من سلفات (SO<sub>4</sub><sup>2−</sup>) وصولاً إلى (S<sup>2−</sup>). أما السيلينيوم فيعد عنصراً زهيداً مضمناً ضمن بروتينات تتميز بكونها مضادة للأكسدة. أما الكادميوم فمهم لمسيّته.<ref>{{cite book

|last1=Maret

|first1=Wolfgang

|last2=Moulis

|first2=Jean-Marc

|editor=Astrid Sigel, Helmut Sigel and Roland K. O. Sigel

|title=Cadmium: From Toxicology to Essentiality

|series=Metal Ions in Life Sciences

|volume=11

|year=2013

|publisher=Springer

|pages=1–30

|chapter=Chapter 1. The Bioinorganic Chemistry of Cadmium in the Context of its Toxicity}}

</ref>

== انظر أيضاً ==

* [[فيزيولوجيا]]

* [[تميم (كيمياء حيوية)|تميم]]

* [[استقلاب الحديد البشري|استقلاب الحديد]]

== المصادر ==

{{مراجع}}


{{Authority control}}
{{Authority control}}

{{شريط بوابات|الكيمياء|كيمياء حيوية}}
{{شريط بوابات|الكيمياء|كيمياء حيوية}}

{{بذرة كيمياء}}


[[تصنيف:كيمياء]]
[[تصنيف:كيمياء]]

[[تصنيف:كيمياء حيوية]]
[[تصنيف:كيمياء حيوية]]

[[تصنيف:طب]]
[[تصنيف:طب]]

[[تصنيف:بيولوجيا]]
[[تصنيف:بيولوجيا]]

[[تصنيف:علم الأحياء]]
[[تصنيف:علم الأحياء]]

[[تصنيف:معادن]]
[[تصنيف:معادن]]

[[تصنيف:كيمياء لاعضوية]]
[[تصنيف:كيمياء لاعضوية]]

نسخة 21:20، 3 سبتمبر 2015

الكيمياء الحيوية اللاعضوية (بالإنجليزية: Bioinorganic chemistry)‏ هي الحقل الذي يدرس دور المعادن في علم الأحياء.

ويتضمن هذا النوع من الكيمياء دراسة الظواهر الطبيعية كسلوك البروتينات المعدنية ودراسة المعادن المنتجة صناعياً بما فيها ما يسمى المعادن اللاأساسية. في الطب وعلم السموم: تدخل العديد من العمليات الحيوية، كالتنفس، دنيا الكيمياء اللاعضوية، ويندرج تحت هذا العنوان أيضاً دراسة النماذج والمشابهات التي تحاكي سلوك البروتينات المعدنية.[1]

وكخليط من الكيمياء الحيوية والكيمياء اللاعضوية، فالكيمياء الحيوية اللا عضوية مهمة في توضيح آثار البروتينات المنقولة إلكترونياً وروابط الركيزة وتفعيلها والذرة ومجموعة النواقل الكيميائية فضلاً عن البروتينات المعدنية في الكيمياء الحيوية.

تركيب العضويات الحية

حوالي 99% من كتلة الثدييات يتكون من العناصر: الكربون والنتروجين والكالسيوم والصوديوم والكلور والبوتاسيوم والهدروجين والفوسفور والأكسجين والكبريت.[2] تحوي المركبات العضوية (البروتينات والسكريات والشحوم) غالبية من الكربون والنتروجين ومعظم الأكسجين والهدروجين موجود على شكل ماء، والمجموع الكلي للجزيئات الحيوية الحاوية على المعدن في الخلية يدعى "الجزء المعدني" (الميتالوم The metallome).

تاريخ

استخدم بول إيرليك (Paul Ehrlich) الزرنيخ العضوي (من المواد الزرنيخية) لعلاج الزهري (الداء الإفرنجي)، مما يدل على أهمية المعادن، أو أشباه المعادن على أقل تقدير، في الطب، الأمر الذي أبصر النور مع اكتشاف روزنبرغ (Rosenberg) الدور المضاد للسرطان للسيسبلاتين (cis-PtCl2(NH3)2)). يعتبر اليورياز (urease) أول بروتين يُبلوَر على الإطلاق، (انظر جيمس ب. سومنر James B. Sumner)، وظهر لاحقاً احتواؤه على النيكل في موقعه النشط.

شوهد Vitamin B12 (فيتامين ب12)، لب فقر الدم الوبيل، مبلوراً بيانياً من قبل دوروثي كروفوت هودجكن (Dorothy Crowfoot Hodgkin) مما يؤكد وجود الكوبالت في كرية حمراء كبْروية كورينية. أظهرت بنية واطسون وكريك (Watson-Crick) للدنا أن البوليميرات الحاوية على الفوسفات تلعب دوراً بنيوياً مفتاحياً.

المواضيع في الكيمياء الحيوية اللاعضوية

هناك عدة أنظمة بيّنة عن المتمايزات في الكيمياء الحيوية اللاعضوية، المجالات الرئيسة هي:

النقل والتخزين الشاردي المعدني

يغطي هذا الموضوع مجموعة من القنوات الشاردية والمضخات الشاردية (مضخة صوديوم-بوتاسيوم على سبيل المثال) والفجوات وحاملات الحديد، وبعض البروتينات والجزيئات الصغيرة والتي تتحكم بتركيز الشوارد المعدنية في الخلايا، إن العديد من المعادن المطلوبة استقلابياً غير متاحة بسهولة، ويعزى ذلك إلى الندرة والذوبان، مما يعتبر قضية جدّية. وقد طورت العضويات عدداً من الإستراتيجيات لجمع مثل هذه العناصر ونقلها.

علم الإنزيمات

إن العديد من التفاعلات في العلوم الحياتية ومن ضمنها الماء والشوارد المعدنية غالباً ما تكون في المراكز التحفيزية (المواقع الفعالة) لهذه الإنزيمات، أي البروتينات المعدنية. غالباً ما يكون الماء المتفاعل لجيناً (انظر المعقد المائي المعدني)، ومن الأمثلة: إنزيمات الهيدراز هي أنهيدرازات كربونية، الإنزيمات المعدنية الفوسفاتية، الإنزيمات البروتينية المعدنية. يسعى الكيميائي الحيوي اللاعضوي لفهم وتكرار وظائف هذه البروتينات المعدنية.

وإن البروتينات ناقلة الإلكترون المتضمنة للمعدن شائعة أيضاً. ويمكن تصنيفها ضمن ثلاثة طبقات رئيسة: بروتينات شوارد الكبريت (كالريبريدوكسين والفيريدوكسين والبروتينات الرسكيةفبروتينات النحاس الأزرق، فالسيتوكرومات. تعتبر هذه البروتينات ناقلة الإلكترون متممة للنواقل الإلكترونية اللامعدنية كالنيكوتيناميد أدنين ثنائي النوكليوتيد (ناد NAD) والفلافين أدنين ثنائي النوكليوتيد (فاد FAD). تشكل حلقة النتروجين استعمالاً للمعادن ممتداً لأجل التحويل البيني المسترجع.

4Fe-4S clusters serve as electron-relays in proteins.

بروتينات التفعيل ونقل الأكسجين

تتطلب الحياة الهوائية استعمالاً واسعاً للمعادن كالحديد والنحاس والمنغنيز، تستعمل كريات الدم الحمراء ما نسميه بالخضاب (الهيم) الموجود في صيغة خضاب الدم (الهيموغلوبين) لنقل الأكسجين، ولعله يكون أكثر الأنظمة المعدنية ملاحظة في علم الأحياء. ومن أنظمة نقل الأكسجين الأخرى هناك: الميوغلوبين (يمكننا أن نشير إليه على أنه الخضاب العضلي) والهيموسيانين وأخيراً الهيميريثرين (مادة في دم ديدان الأرض). يعتبر كل من الأكسيداز والأكسيجيناز نظامين معدنيَين وجدا في الطبيعة حيث يُستفاد من الأكسجين في إنفاذ تفاعلات مهمة كتوليد الطاقة في السيتوكروم ج أكسيداز (Cytochrome c Oxidase) أو في أكسدة جزيئات صغيرة في السيتوكروم ب450 أكسيداز (Cytochrome P450 Oxidase) أو في الميتان أحادية الأكسيجيناز. صُممت بعض البروتينات المعدنية لحماية الأنظمة الحيوية من الآثار المؤذية المحتملة للأكسجين أو غيره من الجزئيات المتفاعلة الحاوية على الأكسجين كبيروكسيد الهيدروجين، تتضمن هذه الأنظمة: البيروكسيداز والكاتالاز وفوق أكسيد الديسموتاز. إن أحد متممات البروتينات المعدنية لتلك التي تتفاعل مع الأكسجين هو معقّد الأكسجين التطوري الموجود في النباتات، ويعتبر هذا النظام جزءاً من آلية البروتين المعقدة والتي تنتج الأكسجين عندما تأدية النباتات لعملية التركيب الضوئي.

Myoglobin is a prominent subject in bioinorganic chemistry, with particular attention to the iron-heme complex that is anchored to the protein.

الكيمياء الحيوية العضوية المعدنية

تبرز الأنظمةُ الحيوية العضوية المعدنية (الفِلِزّيّة) الروابطَ الكربونية-المعدنية كعناصر بنيوية أو كوسائط، وتتضمن الإنزيمات والبروتينات الحيوية العضوية المعدنية الهيدروجيناز والـ (FeMoco) في النتروجيناز بالإضافة إلى الميثيل كوبالامين، ويصدر هؤلاء طبيعياً المركبات العضوية المعدنية. تركز هذه الباحة أكثر على استعمال المعادن من قبل العضويات وحيدات الخلية، وتعتبر المركبات العضوية المعدنية مركبات ذات معنى في الكيمياء البيئية.[3]

Structure of FeMoco, the catalytic center of nitrogenase.

المعادن في المجال الطبي

يحتوي عدد من الأدوية على المعادن، يعول هذا الموضوع على دراسة تصميم وآليات تأثير المستحضرات الدوائية الحاوية على المعدن، والمركبات التي تتفاعل مع الشوارد المعدنية ذاتية المنشأ في مواقع الإنزيم الفعالة. يعتبر السيسبلاتين أكثر الأدوية المضادة للسرطان استعمالاً على نطاق واسع، احتواء عامل التباين في الرنين المغناطيسي MRI على الغادولونيوم يعتبر أمراً شائعاً، استخدمت كربونات الليثيوم لعلاج الطور الهوسي من الاضطراب ثنائي القطب. وقد سُوقت الأدوية المضادة لالتهاب المفاصل الذهبية تجارياً، الأورانوفين على سبيل المثال وهو دواء مضاد للروماتيزم. تعتبر الجزيئات المطلقة لأحادي أكسيد الكربون معقداتٍ معدنية طُوِّرت لكبح وكبت الالتهاب عبر إطلاقها كميات قليلة من أحادي أكسيد الكربون. وقد فحصت أهمية أكسيد النتريك العصبونية والقلبية الوعائية، متضمناً إنزيم أكسيد النتريك سينثاز (انظر أيضاً: تمثُّل النتروجين).

الكيمياء البيئية

تشدد الكيمياء البيئية تقليدياً على على التفاعل بين المعادن الثقيلة والعضويات، وقد سبب أكليل الزئبق كارثة كبيرة سُميت داء ميناماتا، ويعتبر التسمم الزرنيخي مشكلة واسعة الانتشار وتعزى بشكل أساسي إلى تلوث المياه الأرضية بالزرنيخ، الأمر الذي يؤثر على عدة ملايين من الناس في البلاد النامية. يتطلب استقلاب الزئبق والمركبات الحاوية على الزرنيخ إنزيمات الكوبالامين القاعدية.

التمعدن الحيوي

توصف عملية التمعدن الحيوي بأنها العملية التي تنتج العضويات الحية المعادنَ فيها، غالباً يكون هدفها تقسية وتصليب نسج موجودة. مثل هذه الأنسجة تسمّى بالنسج المتمعدنة[4][5][6] ؛ وتعد كل من السيليكات في الطحالب والمشطورات والكربونات في اللافقاريات بالإضافة إلى فوسفات الكالسيوم والكربونات في الفقاريات أمثلة على هذه النسج. ومن الأمثلة الأخرى: النحاس والحديد والذهب المترسبة في الجراثيم المنطوية عليها. غالباً ما يكون للمعادن المشكلة حيوياً استعمالات خاصة كالحاسة الممغنطة في الجراثيم ذات الانجذاب المغناطيسي (Fe3O4) وكذلك أجهزة تحسس الجاذبية (CaCO3, CaSO4, BaSO4) وتخزين ونقل الحديد (Fe2O3•H2O في بروتين الفيريتين). ولأن الحديد خارج الخلوي[7] متورط بشدة في التحريض على التكلس [8][9] فالتحكم به أساسي في القشور النامية، ولبروتين الفيريتين دورٌ هام في التحكم بتوزُّع الحديد.[10]

أنواع من العناصر اللاعضوية في علم الأحياء

المعادن (الفِلِزّات) الأرضية القلوية

Like many antibiotics, monensin-A is an ionophore that tighlty bind Na+ (shown in yellow).[11]

تتصرف العناصر اللاعضوية الوفيرة كشوارد كهرلية (تنحل بالكهرباء)، وأكثر هذه الشوارد أهمية هي الصوديوم والبوتاسيوم والكالسيوم والمغنزيوم والكلوريد والفوسفات بالإضافة إلى شوارد البيكربونات العضوية. وتحفظ الكمية الدقيقة المضبوطة للمواد العابرة للأغشية الخلوية معدلات الضغط الحلولي والحامضية PH.[12] كما أنها -أي الشوارد- ذات أهمية خاصة بالنسبة للأعصاب والعضلات، ككوامن فعل في هذه الأنسجة منتجة من التبادل بين الكهرليات من جهة والسائل خارج الخلوي والعصارة الخلوية. [13] من جهة أخرى، تدخل الكهرليات إلى الخلية وتخرج منها عبر بروتينات في الغشاء الخلوي تدعى القنوات الشاردية، فعلى سبيل المثال؛ يعتمد التقلص العضلي على الكالسيوم والصوديوم والبوتاسيوم خلال القنوات الشاردية والنُبيبات المستعرضة.[14]

المعادن المتحولة

غالباً ما توجد المعادن المتحولة كعناصر زهيدة في العضويات، مع كون الزنك والحديد الأكثر وفرة[15][16][17]، تستخدم هذه المعادن في البروتينات على شكل تمائم وتعد أساسية لنشاط الإنزيمات كالكاتالاز والبروتين الحاملة للأكسجين كخضاب الدم [18]. ترتبط هذه التمائم بشدة إلى بروتينات محددة، وعلى الرغم من أن تمائم الإنزيم يمكن تعديلها خلال الطور التحفيزي، إلا أن هذه التمائم دائماً ما تعود إلى حالتها الأولية بعد انتهاء التحفيز. تضمن المغذيات زهيدة المقدار المعدنية في العضويات عبر نواقل معينة وتربط إلى بروتينات التخزين كالفيريتين أو الثيونين المعدني عند عدم استخدامها.[19][20] Cobalt is essential for the functioning of vitamin B12.[21]

مركبات المجموعة الأساسية

تعتبر العديد من العناصر علاوة على المعادن فعالة حيوياً، وإن السُلْفار والفوسفور مطلوبان مدى الحياة، ويكاد ينحصر وجود الفوسفور على الفوسفات وإستراته المختلفة، أما السلفور فيوجد بضروب متنوعة من حالات الأكسدة. تتراوح من سلفات (SO42−) وصولاً إلى (S2−). أما السيلينيوم فيعد عنصراً زهيداً مضمناً ضمن بروتينات تتميز بكونها مضادة للأكسدة. أما الكادميوم فمهم لمسيّته.[22]

انظر أيضاً

المصادر

  1. ^ Stephen J. Lippard, Jeremy M. Berg, Principles of Bioinorganic Chemistry, University Science Books, 1994, ISBN 0-935702-72-5
  2. ^ Heymsfield S, Waki M, Kehayias J, Lichtman S, Dilmanian F, Kamen Y, Wang J, Pierson R (1991). "Chemical and elemental analysis of humans in vivo using improved body composition models". Am J Physiol. ج. 261 ع. 2 Pt 1: E190–8. PMID:1872381.{{استشهاد بدورية محكمة}}: صيانة الاستشهاد: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين (link)
  3. ^ Sigel، A.؛ Sigel, H.؛ Sigel, R.K.O.، المحررون (2010). Organometallics in Environment and Toxicology. Metal Ions in Life Sciences. Cambridge: RSC publishing. ج. 7. ISBN:978-1-84755-177-1.
  4. ^ Astrid Sigel, Helmut Sigel and Roland K.O. Sigel، المحرر (2008). Biomineralization: From Nature to Application. Metal Ions in Life Sciences. Wiley. ج. 4. ISBN:978-0-470-03525-2.
  5. ^ Weiner, Stephen; Lowenstam, Heinz A. (1989). On biomineralization. Oxford [Oxfordshire]: Oxford University Press. ISBN:0-19-504977-2.{{استشهاد بكتاب}}: صيانة الاستشهاد: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين (link)
  6. ^ Jean-Pierre Cuif, Yannicke Dauphin, James E. Sorauf (2011). Biominerals and fossils through time. Cambridge. ISBN:978-0-521-87473-1.{{استشهاد بكتاب}}: صيانة الاستشهاد: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين (link)
  7. ^ Gabbiani G, Tuchweber B (1963). "The role of iron in the mechanism of experimental calcification". J Histochem Cytochem. ج. 11 ع. (6): 799–803. DOI:10.1177/11.6.799.
  8. ^ Schulz، K.؛ Zondervan، I.؛ Gerringa، L.؛ Timmermans، K.؛ Veldhuis، M.؛ Riebesell، U. (2004). "Effect of trace metal availability on coccolithophorid calcification". Nature. ج. 430 ع. 7000: 673–676. Bibcode:2004Natur.430..673S. DOI:10.1038/nature02631. PMID:15295599.
  9. ^ Anghileri، L. J.؛ Maincent، P.؛ Cordova-Martinez، A. (1993). "On the mechanism of soft tissue calcification induced by complexed iron". Experimental and toxicologic pathology : official journal of the Gesellschaft fur Toxikologische Pathologie. ج. 45 ع. 5–6: 365–368. DOI:10.1016/S0940-2993(11)80429-X. PMID:8312724.
  10. ^ Jackson، D. J.؛ Wörheide، G.؛ Degnan، B. M. (2007). "Dynamic expression of ancient and novel molluscan shell genes during ecological transitions". BMC Evolutionary Biology. ج. 7: 160. DOI:10.1186/1471-2148-7-160. PMC:2034539. PMID:17845714.{{استشهاد بدورية محكمة}}: صيانة الاستشهاد: دوي مجاني غير معلم (link)
  11. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (بالإنجليزية) (2 ed.). Butterworth-Heinemann. ISBN:0-08-037941-9.
  12. ^ Sychrová H (2004). "Yeast as a model organism to study transport and homeostasis of alkali metal cations" (PDF). Physiol Res. 53 Suppl 1: S91–8. PMID:15119939.
  13. ^ Levitan I (1988). "Modulation of ion channels in neurons and other cells". Annu Rev Neurosci. ج. 11: 119–36. DOI:10.1146/annurev.ne.11.030188.001003. PMID:2452594.
  14. ^ Dulhunty A (2006). "Excitation-contraction coupling from the 1950s into the new millennium". Clin Exp Pharmacol Physiol. ج. 33 ع. 9: 763–72. DOI:10.1111/j.1440-1681.2006.04441.x. PMID:16922804.
  15. ^ Dlouhy، Adrienne C.؛ Outten، Caryn E. (2013). "Chapter 8 The Iron Metallome in Eukaryotic Organisms". في Banci، Lucia (Ed.) (المحرر). Metallomics and the Cell. Metal Ions in Life Sciences. Springer. ج. 12. DOI:10.1007/978-94-007-5561-1_8. ISBN:978-94-007-5560-4. electronic-book ISBN 978-94-007-5561-1 ISSN 1559-0836 electronic-ISSN 1868-0402
  16. ^ Mahan D, Shields R (1998). "Macro- and micromineral composition of pigs from birth to 145 kilograms of body weight". J Anim Sci. ج. 76 ع. 2: 506–12. PMID:9498359.
  17. ^ Husted S, Mikkelsen B, Jensen J, Nielsen N (2004). "Elemental fingerprint analysis of barley (Hordeum vulgare) using inductively coupled plasma mass spectrometry, isotope-ratio mass spectrometry, and multivariate statistics". Anal Bioanal Chem. ج. 378 ع. 1: 171–82. DOI:10.1007/s00216-003-2219-0. PMID:14551660.{{استشهاد بدورية محكمة}}: صيانة الاستشهاد: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين (link)
  18. ^ Finney L, O'Halloran T (2003). "Transition metal speciation in the cell: insights from the chemistry of metal ion receptors". Science. ج. 300 ع. 5621: 931–6. Bibcode:2003Sci...300..931F. DOI:10.1126/science.1085049. PMID:12738850.
  19. ^ Cousins R, Liuzzi J, Lichten L (2006). "Mammalian zinc transport, trafficking, and signals". J Biol Chem. ج. 281 ع. 34: 24085–9. DOI:10.1074/jbc.R600011200. PMID:16793761.{{استشهاد بدورية محكمة}}: صيانة الاستشهاد: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين (link) صيانة الاستشهاد: دوي مجاني غير معلم (link)
  20. ^ Dunn L, Rahmanto Y, Richardson D (2007). "Iron uptake and metabolism in the new millennium". Trends Cell Biol. ج. 17 ع. 2: 93–100. DOI:10.1016/j.tcb.2006.12.003. PMID:17194590.{{استشهاد بدورية محكمة}}: صيانة الاستشهاد: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين (link)
  21. ^ Cracan، Valentin؛ Banerjee، Ruma (2013). "Chapter 10 Cobalt and Corrinoid Transport and Biochemistry". في Banci، Lucia (Ed.) (المحرر). Metallomics and the Cell. Metal Ions in Life Sciences. Springer. ج. 12. DOI:10.1007/978-94-007-5561-10_10. ISBN:978-94-007-5560-4. electronic-book ISBN 978-94-007-5561-1 ISSN 1559-0836 electronic-ISSN 1868-0402
  22. ^ Maret، Wolfgang؛ Moulis، Jean-Marc (2013). "Chapter 1. The Bioinorganic Chemistry of Cadmium in the Context of its Toxicity". في Astrid Sigel, Helmut Sigel and Roland K. O. Sigel (المحرر). Cadmium: From Toxicology to Essentiality. Metal Ions in Life Sciences. Springer. ج. 11. ص. 1–30.